Введение 3
Глава 1. Обзор литературного материала 5
Глава 2. Общие сведения о вольфрамите 6
2.1 Кристаллохимия вольфрамита 6
2.2 Генетические типы месторождений вольфрама и вольфрамита 9
2.3 Формы переноса вольфрама 12
2.4 Связь вольфрамитового оруденения с редкометальными гранитами
на примере Забайкалья 12
Глава 3. Геологическая характеристика объектов исследования 14
3.1.. Спокойнинский массив 14
3.2. Орловский массив 19
3.. 3. Объекты сравнения 21
Глава 4. Описание образцов 24
Глава 5 .Изучение состава вольфрамита 26
5.1. Основной состав 26
5.2. Примесный состав 39
5.3. Характер поведения элементов в вольфрамите 44
Глава 6. Анализ включений минералообразующих сред 50
6.1. Рамановская спектрометрия 50
6.2. Термогравиметрический анализ 55
Заключение 62
Список литературы 64
Настоящее исследование посвящено изучению вольфрамитов известного на вольфрамовое оруденение района Восточного Забайкалья. На данной территории известно много месторождения вольфрама - Спокойнинское, Букукинское, Увальное, Приваловское, Белухинское, Шерловогорское и др,. Некоторые из них разрабатываются с начала ХХ века.. Вольфрамовое оруденение здесь пространственно и генетически традиционно связывается с гранитоидным магматизмом (Сырицо, 2018).
Изучению вольфрамовых месторождений посвящено много работ, например работы таких исследователей как В.Ф .Барабанов, Ф.Г.Рейф, Г.Ф.Иванова, А.М Гребенников, Л.Ф.Сырицо и др. Однако остаётся много нерешённых вопросов, касающихся характера связи вольфрамового оруденения с гранитодидными интрузиями. В сложной проблеме выявления характера связи вольфрамового рудообразования с гранитоидным магматизмом в зависимости от места проявления вольфрамового оруденения выделяются два самостоятельных аспекта исследования. Это, прежде всего, оценка роли расплава в концентрировании вольфрама, в том числе, характера его поведения в процессе дифференциации расплава различной флюидонасыщенности, определение степени насыщенности расплава вольфрамитом, как необходимого условия его кристаллизации на магматическом этапе, геохимические и физико-химические предпосылки перехода вольфрама из расплава во флюид. Другое направление исследований направлено на изучение характера связи с гранитами кварцево-жильного вольфрамового оруденения, находящегося во вмещающих породах, нередко в дальнем ареале гранитных массивов. В этом случае принципиальным является вопрос о возрастном соотношении гранитного массива и жильной минерализации (в том числе непосредственно времени кристаллизации вольфрамита), а также геохимической специализации слагающих их парагенезисов (Сырицо и др., 2018).
В данной работе мы попытались на основе изучения видообразующего (Fe,Mn) и примесного (Y, Mo, In, Sn,, Ba, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Tl, Mg, Co, Zn, Nb, Ta и др.) состава вольфрамитов и анализа минералообразующих сред в парагенном с вольфрамитом кварце подойти к решению этих вопросов. В работе мы изучали типохимизм вольфрамитов различных генетических типов - из редкометальных гранитов «стандартного» и Li-F типов (по Таусон, 1977), из грейзенов и кварц- вольфрамитовых жил, оценивали условия генезиса вольфрамитов.
Данное исследование стало возможным осуществить благодаря появлению новейших методов анализа. Нами использованы наиболее чувствительные (многокомпонентные) и локальные методы количественного анализа примесного состава минералов - лазерная абляция масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (LA- ICP-MS).
Анализ минералообразующих сред выполнен на основе анализа КР-спектров рамановской спектрометрии и методом термагравиметрического анализа.
Исследования проведены с использованием оборудования ресурсных центров Научного парка СПбГУ «Геомодель», «Ресурсный центр микроскопии и микроанализа», «Термогравиметрические и калориметрические методы исследования».
В данной работе были выявлены геохимические особенности вольфрамитов из месторождений, связанных с редкометальными гранитами, которые заключаются в том, что:
1. В составе вольфрамитов присутствуют включения редких минералов Pb , As, Ta и Nb.
2. Вольфрамиты из пород, приуроченных к разным гранитным массивам отличаются по основному и примесному химическому составу. Сравнение концентраций редких элементов и элементов основного состава вольфрамита может говорить о его кристаллохимических особенностях и разной генетической типизации.
3. Вольфрамиты Спокойнинского массива из разных генетических типов пород
отличаются между собой по химическому составу. Ранние парагенезисы характеризуются относительно поздних высокими концентрациями Mg, V, In, Nb, Sc, пониженными Ca, Pb, Sr, Ba. В поздних растёт содержание Ca, Pb, Sr, Ba, As, Ga, падает концентрация Sn, Zr, Hf, Ti, In, Sc, Nb, Ta, Mg, Zn. Была выявлена следующая очередность кристаллизации: мелкозернистый гранит,
грейзенизированный гранит, грейзен, кварц-вольфрамитовые прожилки в грейзене, кварц- вольфрамитовые жилы в грейзене, что подтверждается литературными данными.
4. Вольфрамиты амазонитовых гранитов Орловского и Этыкинского массивов отличаются повышенными содержаниями таких элементов как In, Nb, Ta, Zn, Ti и Sc, что может говорить о их более ранней кристаллизации относительно Спокойнинского массива .Также они несут в себе черты своей геологической специфики, имея в составе высокие концентрации таких редких элементов, как Nb и Ta.
5. Анализ химического состава и особенностей флюидных включений в кварце из
разных генетических типов пород может служить дополнительным, более детальным, методом определения условий и относительного времени
кристаллизации кварца и парагенного ему вольфрамита.
6. Вольфрамит является хорошим геологическим материалом для изучения генетических характеристик его минералообразующей среды.
Глубоко признательна и благодарна своему замечательному научному руководителю - Елене Васильевне Баданиной за ведение работы, помощь, глобальную поддержку, терпение и наставничество; Елене Викторовне Волковой за драгоценные советы и помощь на разных этапах работы,; всему коллективу кафедры геохимии за поддержку, помощь и замечания к работе.
Выражаю благодарность Власенко Н. и Шиловских В (Ресурсный центр СПбГУ «Геомодель»), Бочарову В.Н. (Ресурсный центр СПбГУ «Геомодель»), Янсон С.В (Ресурсный центр СПбГУ «Центр микроскопии и микроанализа»), Зверевой И.А (Ресурсный центр СПбГУ «Термогравиметрические и калориметрические методы исследования») за плодотворную совместную аналитическую работу.
