Возобновляемые источники энергии жизненно необходимы для
современной цивилизации. Ископаемое топливо (нефть, каменный уголь,
горючие сланцы, природный газ) составляет около 87% от мировой
энергетики. Его запасы огромны, но всё же ограничены, к тому же сложно
переоценить негативное влияние использования углеродных источников
энергии на экологию: выбросы диоксида углерода, загрязнение атмосферы и
воды. Атомные и гидроэлектростанции (суммарно 11% рынка мировой
энергетики) имеют жесткую привязку к месту и плотности населения, при
этом они подразумевают громоздкие и протяжённые линии электропередач
[1]. С другой стороны, солнечная энергия может производиться
непосредственно в домах потребителей, причём в силу развития технологий
это становится доступнее с каждым годом.
Солнечная энергетика берёт своё начало в 19 веке. Фотовольтаический
(фотогальванический) эффект был впервые продемонстрирован французским
физиком Александром Беккерелем, в 1839 г. он обнаружил возникновение
электрического тока в электролите под действием солнечного света. В 1883
году американский инженер Чарльз Фриттс изготовил первый
фотоэлектрический солнечный элемент на основе селена с золотым
покрытием с КПД=1% преобразования энергии поглощаемого света в
электрическую. Однако без понимания происходящих процессов создание
полезных фотоэлементов было бы невозможно, поэтому важно отметить роль
физиков, участвовавших в изучении фотоэффекта на рубеже 19-20 веков. В
первую очередь это русский физик Александр Столетов, создавший цикл
работ по изучению внешнего фотоэффекта, а также сформулировавший
эмпирический закон, связывающий световой поток с фототоком. Альберт
Эйнштейн же по-настоящему открыл дорогу развитию солнечной
фотовольтаике, заложив основы общей теории фотоэффекта. В работах
Эйнштейна было достигнуто понимание фотоэффекта, достаточное для
создания эффективных фотоэлектрических солнечных элементов и
появления солнечной энергетики как отрасли [2]. Первая коммерческая
солнечная батарея на основе кремния с эффективностью около 6% была
выпущена компанией Bell Laboratories в 1954 году. По этому поводу газета
The New York Times заявляет, что солнечные элементы в конечном итоге
приведут к источнику «безграничной энергии солнца».
С тех пор развитие элементов фотовольтаики шагнуло далеко вперёд.
Технологии солнечных батарей традиционно делятся на три поколения.
Солнечные элементы на основе кристаллического кремния (c-Si) принято
считать элементами первого поколения, наравне с элементами на основе
германия. Эти типы солнечных элементов занимают на рынке коммерческих
солнечных батарей до 90%, обычно они демонстрируют производительность
в 15-20% [3]. Как правило, данный тип солнечных батарей является более
эффективным и долговечным, чем некремниевые батареи. При этом первое
поколение солнечных элементов обладает рядом недостатков: токсичность
процесса производства, высокая стоимость изготовления, большое
количество токсичных отходов и др.
Солнечные элементы второго поколения изготавливаются из аморфного
(a-Si), поликристаллического (milti-cSi), микрокристаллического (μc-Si)
кремния, многокомпонентных полупроводников типа A3B5 (GaP, InP, GaAs) и
A2B6 (CdTe), а также многокомпонентных полупроводников типа CIS
(CuInS2), CIGS (Cu(In,Ga)(Se,S)2) [4]. В среднем их КПД 10-15%, на их
производство требуется меньше сырья, изготовление солнечных элементов
второго поколения проще, они более гибкие и пластичные, и могут
размещаться на неровных поверхностях. Однако, начиная с 1980-х годов
солнечные элементы второго поколение заняли только около 10% рынка из-
за высокой токсичности производства многокомпонентных
полупроводников, низкой стабильности этих элементов, высокой
энергозатратности производства.
Солнечные элементы третьего поколения – это весьма широкий класс
элементов на основе проводящих полимеров, элементов на основе
органических красителей и органо-неорганических полупроводников, а
также квантовых точек. При создании данных элементов пытаются решить
следующие задачи: снизить себестоимость, энергетические затраты,
упростить и ускорить процесс изготовления, достичь максимальной
стабильности в различных погодных условиях.
Новый класс солнечных элементов, которые в настоящее время
изучаются, - это перовскитные солнечные элементы, обладающие большим
потенциалом с рекордной эффективностью преобразования солнечной
энергии более 22% [5]. Они просты в производстве, имеют низкую
себестоимость, проявляют эффективное поглощение света в видимом
диапазоне, обладают высокой подвижностью и большой длиной диффузии
носителей заряда. Предметом исследования в данной работе является перовскит CsPbBr3.
В результате выполненного исследования сделаны следующие выводы:
1. Получены образцы CsBi0.02xAg0.02(1-x)Pb0.98Br3 (x = 0, 0.25, 0.5, 0.75, 1) и
чистый CsPbBr3. Согласно данным рентгеновского дифракционного
анализа, образцы кристаллизуются в фазу перовскита. Данные
рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии подтвердили
встраивание примесей в решётку.
2. Продемонстрировано влияние примесей на спектры диффузного
отражения образцов и фотоиндуцированное дефектообразование.
Внесение примесей не влияет на истинную ширину запрещённой
зоны образцов. В монодопированных образцах происходит
окрашивание при фотовозбуждении (ΔD > 0 при N0 (p/(p+q)) > D0), в
содопированных – обесцвечивание образцов (ΔD < 0 при N0 (p/(p+q)) <
D0). Характер кинетик окрашивания и обесцвечивания
свидетельствует об изменении стационарных концентраций
фотоносителей при введении примесей при неизменности типа
ловушек, участвующих в фотоиндуцированном дефектообразовании.
3. Допирование и содопирование являются методом управления
собственными дефектами перовскита. Донорная примесь может
компенсировать собственные электронные ловушки полупроводника,
а акцепторная – дырочные. Изменяя количество и соотношение
разных примесей, можно управлять оптическими свойствами
материала в разных областях спектра и влиять на электронный состав дефектов.
[1] V. A. Milichko et al., “Solar photovoltaics: current state and trends,” Uspekhi
Fiz. Nauk, vol. 186, no. 8, pp. 801–852, 2016.
[2] A. L. A. Martí, “Next Generation Photovoltaics: High Efficiency through
Full Spectrum Utilization,” (Series Opt. Optoelectron., p. 136, 2003.
[3] M. a. Green, Third generation photovoltaics: advanced solar energy
conversion, vol. 10. 2006.
[4] P. Reinhard, S. Buecheler, and A. N. Tiwari, “Technological status of
Cu(In,Ga)(Se,S)2-based photovoltaics,” Sol. Energy Mater. Sol. Cells, vol.
119, pp. 287–290, 2013.
[5] M. A. Green, A. Ho-Baillie, and H. J. Snaith, “The emergence of perovskite
solar cells,” Nature Photonics, vol. 8, no. 7. pp. 506–514, 2014.
[6] В. С. Урусов, “Теоретическая Кристаллохимия,” p. 275, 1987.
[7] T. Baikie et al., “Synthesis and crystal chemistry of the hybrid perovskite
(CH3NH3)PbI3 for solid-state sensitised solar cell applications,” J. Mater.
Chem. A, vol. 1, no. 18, p. 5628, 2013.
[8] T. C. Sum and N. Mathews, “Advancements in perovskite solar cells:
photophysics behind the photovoltaics,” Energy Environ. Sci., vol. 7, no. 8,
pp. 2518–2534, 2014.
[9] T.-B. Song et al., “Perovskite solar cells: film formation and properties,” J.
Mater. Chem. A, vol. 3, no. 17, pp. 9032–9050, 2015.
[10] S. Yamanaka et al., “Electronic structures and chemical states of
methylammonium lead triiodide thin films and the impact of annealing and
moisture exposure,” J. Appl. Phys., vol. 123, no. 16, p. 165501, 2018.
[11] N. J. Jeon et al., “Compositional engineering of perovskite materials for
high-performance solar cells,” Nature, vol. 517, no. 7535, pp. 476–480, 2015.
[12] D. Wang, M. Wright, N. K. Elumalai, and A. Uddin, “Stability of perovskite
solar cells,” Sol. Energy Mater. Sol. Cells, vol. 147, pp. 255–275, 2016.
[13] R. E. Beal et al., “Cesium Lead Halide Perovskites with Improved Stability
for Tandem Solar Cells,” J. Phys. Chem. Lett., vol. 7, no. 5, pp. 746–751, 2016.
[14] J. Kang and L. W. Wang, “High Defect Tolerance in Lead Halide Perovskite
CsPbBr3,” J. Phys. Chem. Lett., vol. 8, no. 2, pp. 489–493, 2017.
[15] L. A. Frolova, D. V. Anokhin, K. L. Gerasimov, N. N. Dremova, and P. A.
Troshin, “Exploring the Effects of the Pb2+ Substitution in MAPbI3 on the
Photovoltaic Performance of the Hybrid Perovskite Solar Cells,” J. Phys.
Chem. Lett., vol. 7, no. 21, pp. 4353–4357, 2016.
...