В конце 2 - начале 1 тысячелетия до н.э. в Северном Причерноморье происходили культурные изменения, связанные с массовыми миграциями различных племен Восточной Европы. Это все нашло отражение в морфологии и технологии производства керамики.
Задача нашего исследования заключается в выявлении источников сырья для изготовления древней керамики и изучение изменения физико-механических характеристик глин в зависимости от их минерального состава. Материал был отобран из коренных выходов горных пород, расположенных вблизи археологических памятников Сахарна, Шолданештъ, Хлиджень (Северная Молдавия).
Исследование включало в себя следующие методы: оптическую микроскопию (OM), рентгенофлюоресцентный анализ (XRF), сканирующую электронную микроскопию (SEM), рентгеновскую порошковую дифракцию (XRD), определение гранулометрического состава и числа пластичности, дифракционный термогравиметрический анализ (DTA-TG), рентгеновскую микротомографию (p-CT) и порометрический анализ. Так же была изготовлена экспериментальная керамика. Глинистый материал был сформирован в цилиндры и обожжен в диапазоне температур от 400 до 900°С.
В петрографическом анализе в образцах глины Сахарны и Шолданешта прослеживается некоторое сходство: порода состоит из глинистого матрикса и содержит обломки кварца и полевого шпата. Глина из Хлиджени имеет отличия от остальных в виде полосчатости, а именно ожелезненной ее части; в шлифе так же отчетливо видны карбонатные включения. Керамика Сахарны имеет отличия от глины №1: в керамике видны добавки дробленных карбонатов, тогда как в глине их не обнаружено.
По результатам определения валового состава, глины и керамика имеют схожий элементный состав. В частности, это касается содержаний SiO2, CaO и таких редких элементов как Ba, Sr, Zr.
Интерпретация результатов сканирующей электронной микроскопии показала, что главными породообразующими минералами всех исследуемых образцов являются кварц, микроклин, альбит и смектиты. К акцессорным относятся хлорит, мусковит, рутил, ильменит, циркон, монацит. Редкие - эпидот, барит, титанит, ксенотим, апатит, куприт, халькозин, хромит, стибнит, гроссуляр, спессартин.
Схожесть керамики лучше всего проявляется в схожести редких и акцессорных минералов. Для образцов из Хлиджени это минералы хромит, титанит, ксенотим, шпинель, альмандин. Барит, альмандин характеры для образцов керамики и глины Шолданешта. Для Шолданешта так же характерна медная минерализация (куприт, халькозин). Схожесть образцов керамики и глины Сахарны обусловлена схожим химических составом калиевых полевых шпатов, в которых была найдена примесь Ba.
В рентгенодифракционном анализе из-за наличия смешаннослойных минералов и неспособности правильного их расчленения, у нас нет возможности верно рассчитать количественный анализ глины.
Согласно дифференциальному термогравиметрическому анализу, во всех образцах температура 20-209°С приурочена к выходу адсорбционной воды. Кривая этого диапазона согласуется с литературными данными для слоистых минералов группы смектитов монтмориллонита и нонтронита. Промежуток 300-500°С показывает, что происходит выход кристаллизационно-связанной воды, а также выгорание органического вещества. Во всех изученных образцах пик на 570°С приурочен к переходу а-Р кварца. В образцах №7, 9, 10 отчетливо видны резкие перепады кривых в интервале 750-800°С и резкая потеря массы, что приурочено к разложению минералов группы карбонатов.
Инженерно-геологические исследования разделили образцы на тяжелые суглинки (образцы №1, 2, 7 и 8) и легкую глину (образец №9).
Из результатов микротомографии и порометрического анализа мы можем сделать вывод, что минеральный состав и подбор индивидуальной технологии изготовления играет важную роль в создании керамики и оказывает непосредственное влияние на трещиноватость готового изделия. Возможно, что добавление карбонатов в пасту могло снизить время сушки. Так же, согласно литературным данным, известно, что примесь карбонатов увеличивает пористость и улучшает процесс лощения керамики.
Исследование имеет смысл только при наличии комплексного подхода при использовании естественно-научных методов.
1. Булах А.Г., Золотарёв А.А., Кривовичев В.Г. Структура, изоморфизм, формулы, классификация минералов. - СПб.: СПбГУ, 2014. - 132 с.
2. Геологическая карта СССР масштаба 1:1000000. Лист L-35,36 (Кишинев). Объяснительная записка - Ленинград - 1988.
3. ГОСТ 12536-79 Грунты. Методы лабораторного определения гранулометрического (зернового) и микроагрегатного состава. Дата введения 01.07.1980.
4. ГОСТ 25100-2011 Грунты. Классификация. Дата введения 01.01.2013
5. ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик. Дата введения 01.07.1985.
6. Гребенщиков В.П., Проданов Ф.П. Особенности тектоники и геологического строения территории Приднестровской Молдавской Республики и Днестровско- Прутского междуречья. // Сост.: В. П. Гребенщиков, Ф.П. Проданов. -Тирасполь, 2014. - 61с.
7. Иванова В.П., Касатов Б.К., Красавина Т.Н., Розинова Е.Л. Термический анализ минералов и горных пород. М.: Недра, 1974.
8. Кайзер Э., Гаврилюк Н.А., Кашуба М.Т., Кулькова М.А. Сосуды «фракийской группы» из степных предскифских погребений в Северном Причерноморье: возможности изучения // Археология и древняя история Украины, 2017, вып.2 (23)
9. Платонов М.В., Тугарова М.А. Петрография обломочных и карбонатных пород // Учебно-методическое пособие, СПб: издательство СПбГУ, 2004 г., 72 стр.
10. Юшкевич М.О., Роговой М.И. Технология керамики, 3-е изд. М.: Стройиздат, 1969.
11. Ricci G. Archaeomethric studies of historical ceramic materials. Venetia, 2017, 203, 48¬54.
12. Wadell, Hakon (1935). “Volume, Shape and Roundness of Quartz Particles”. Journal of Geology. 43 (3): 250—280. DOI:10.1086/624298.
13. География Молдавии // Режим доступа: https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%93%D0%B5%D0%BE%D0%B3%D1%80%D0%B0 %D1%84%D0%B8%D1%8F %D0%9C%D0%BE%D0%BB%D0%B4%D0%B0%D0% B2%D0%B8%D0%B8