Введение 3
1. Литературный обзор 4
1.1. Устройство литий-ионных аккумуляторов 4
1.2. Влияние типа электролита на электрохимические свойства материалов для ЛИА 4
1.3. Электрохимические свойства катодных и анодных материалов на примере литий-марганцевой шпинели и титаната лития 7
1.4. Пути повышения электрохимических свойств электродных материалов для ЛИА в диапазоне температур от -30 до +25 °C 9
1.5. Влияние связующего на функциональные свойства электродных материалов в отрицательном диапазоне температур 16
1.6. Гальваностатический заряд/разряд как метод исследования свойств электродных материалов для ЛИА 19
1.7. Постановка цели и задач работы 20
2. Экспериментальная часть 22
3. Обсуждение результатов 24
3.1. Функциональные свойства LMO-электродов с двумя различными связующими 24
3.2. Функциональные свойства LTO-электродов с двумя различными связующими 26
Итоги работы 29
Список цитированной литературы 30
В настоящее время растет спрос на более мощные и долговечные источники тока с целью бесперебойного питания различных устройств. Одними из наиболее широко распространенных источников в настоящее время являются литий-ионные аккумуляторы (ЛИА) из-за их высокой емкости и длительного срока службы вследствие низкого саморазряда. Существуют области применения устройств, в которых возникает необходимость работы аккумуляторов при температурах ниже 0°С. В частности, аккумуляторы для военной техники и космической аппаратуры рассчитаны на работу от -40°С до 60°С. Мобильные устройства с ЛИА невозможно полноценно эксплуатировать при низкой температуре окружающей среды в условиях северных широт, поскольку аккумуляторы начинают быстро разряжаться и перестают работать. Таким образом, улучшение характеристик ЛИА при низкой температуре (ниже 0°С и до -30°С) является одним из важных направлений.
Целью данной выпускной квалификационной работы является тестирование электрохимических свойств электродных материалов для ЛИА: а) катодного на основе LiMn2O4 (LMO) и б) анодного на основе Li4TisOi2 (LTO) в области температур от комнатной до -30°С в зависимости от типа связующего (поливинилиденфторид и комбинированный поли-3,4-этилендиокситиофен:полистиролсульфонат в смеси с карбоксиметилцеллюлозой) в низкотемпературном коммерческом электролите.
В работе проведено исследование функциональных свойств электродов на основе LMO и LTO в диапазоне температур +25 — -30°C в зависимости от типа связующего методом гальваностатического заряд/разряда. Экспериментально установлено следующее:
• уменьшение емкости для всех типов электродов с понижением температуры;
• для LMO-электродов со связующим PEDOT:PSS/CMC емкость выше во всем указанном диапазоне температур;
• емкость LTO-электродов слабо зависит от типа связующего в указанном диапазоне температур.
[1] Chen K, Yu Z, Deng S, Wu Q, Zou J and Zeng X 2015 Evaluation of the low temperature performance of lithium manganese oxide / lithium titanate lithium-ion batteries for start / stop applications J. Power Sources 278 411-9
[2] Yaakov D, Gofer Y, Aurbach D and Halalay I C 2010 On the Study of Electrolyte Solutions for Li-Ion Batteries That Can Work Over a Wide Temperature Range
[3] Xu K 2008 Tailoring Electrolyte Composition for LiBOB 733-8
[4] Smart M C, Ratnakumar B V and Surampudi S 2002 Use of Organic Esters as Cosolvents in Electrolytes for Lithium-Ion Batteries with Improved Low Temperature Performance 361-70
[5] Potapenko A V and Kirillov S A 2014 Lithium manganese spinel materials for high- rate electrochemical applications J. Energy Chem. 23 543-58
[6] Nakayama M, Kaneko M and Wakihara M 2012 First-principles study of lithium ion migration in lithium transition metal oxides with spinel structure Phys. Chem. Chem. Phys. 14 13963-70
[7] Duan L, Zhang X, Yue K, Wu Y, Zhuang J and Lu W 2017 Synthesis and Electrochemical Property of LiMn2O4 Porous Hollow Nanofiber as Cathode for Lithium-Ion Batteries Nanoscale Res. Lett. 12 2-9
[8] Kim J and Cho J 2007 Spinel Li4Ti5O12nanowires for high-rate Li-ion intercalation electrode Electrochem. Solid-State Lett. 10 81-4
[9] Hu B, Zhou X, Xu J, Wang X, Yuan N, Ge S and Ding J 2020 Excellent Rate and Low Temperature Performance of Lithium-Ion Batteries based on Binder-Free Li4Ti5O12 Electrode ChemElectroChem 7 716-22
[10] Kubicka M, Bakierska M, Swietoslawski M, Chudzik K and Molenda M 2019 The Temperature Effect on the Electrochemical Performance of Sulfur-Doped LiMn2O4 in Li-Ion Cells Nanomaterials 9 128-35
[11] Lux S F, Lucas I T, Pollak E, Passerini S, Winter M and Kostecki R 2012 The mechanism of HF formation in LiPF6 based organic carbonate electrolytes Electrochem. commun. 14 47-50
[12] Dai Y, Cai L and White R E 2013 Capacity Fade Model for Spinel LiMn 2 O 4 Electrode J. Electrochem. Soc. 160 A182-90
[13] Zhang W, Sun X, Tang Y, Xia H, Zeng Y, Qiao L, Zhu Z, Lv Z, Zhang Y, Ge X, Xi S, Wang Z, Du Y and Chen X 2019 Lowering Charge Transfer Barrier of LiMn2O4 via Nickel Surface Doping to Enhance Li+ Intercalation Kinetics at Subzero Temperatures J. Am. Chem. Soc. 141 14038-42
[14] Chen K S, Xu R, Luu N S, Secor E B, Hamamoto K, Li Q, Kim S, Sangwan V K, Balla I, Guiney L M, Seo J W T, Yu X, Liu W, Wu J, Wolverton C, Dravid V P, Barnett S A, Lu J, Amine K and Hersam M C 2017 Comprehensive Enhancement of Nanostructured Lithium-Ion Battery Cathode Materials via Conformal Graphene Dispersion Nano Lett. 17 2539-46
[15] Marinaro M, Nobili F, Birrozzi A, Eswara Moorthy S K, Kaiser U, Tossici R, Marassi R, Moorthy S K E, Kaiser U, Tossici R and Marassi R 2013 Improved low- temperature electrochemical performance of Li4Ti5O12 composite anodes for Li-ion batteries Electrochim. Acta 109 207-13
...