Оглавление 2
Введение 3
Глава 1. Литературный обзор в области использования биоразлагаемых добавок в полиэтиленовых материалах 7
1.1 Аналитический обзор видов образующихся упаковочных
материалов из полиэтилена и способов их переработки 7
1.2 Литературный обзор в области существующих добавок,
ускоряющих процесс разложения полимерных материалов, и полимерных материалов с биодобавками 21
1.3 Технологический процесс производства упаковочных материалов с
биодобавками 33
1.4 Процесс биодеструкции полимеров 50
Глава 2 Разработка эффективного способа переработки отходов пленки полиэтиленовой 56
2.1 Существующая схема переработки полиэтиленовой пленки на
примере ООО «ЭкоРесурсПоволжье» 56
2.2 Предложение технологии получения биоразлагаемой
полиэтиленовой пленки 58
2.3 Расчет материального баланса 68
2.4 Экспериментальная часть 74
2.5 Расчет технико-экономических показателей 81
2.6 Расчет экономической эффективности 84
Заключение 94
Список используемых источников 96
Актуальность и научная значимость настоящего исследования
В настоящее время в мире накопилось большое количество отходов от полимерных материалов, которые крайне медленно подвергаются разложению и несут большую угрозу окружающей среде.
Согласно статистике, только 30% образующихся отходов полимеров подвергаются переработке, остальные сжигаются или подлежат захоронению.
Проведенные исследования позволяют спрогнозировать рост объемов отходов полиэтиленов, если предпринимать меры по снижению и нет (рисунок 1).
Как видно из графика, перспективным направлением является применением в производстве полиэтиленовых добавок, позволяющих биоразлагаться полимерам в короткие сроки, а при условии вторичного использования полимеров значительно снижается нагрузка на окружающую среду.
Если рассмотреть мировое сообщество, то в таких странах, как Япония, США, многие страны Евросоюза давно развивают технологии производства биоразлагаемых полимерных материалов. На сегодняшний день разработано более 100 видов полимеров, подверженных биоразложению. По общим объемам производства полимерных материалов это составляет порядка 0,1% всего мирового производства. Но тенденция развития данной отрасли производства биоразлагаемых материалов имеет большой потенциал.
Стоит учесть, что для каждого вида полимера для его биоразложения требуется ведение определенных добавок. Получаемые биоразлагаемые пластики по своим характеристикам должны отвечать всем требованиям, предъявляемым к пластикам без добавок. При этом биоразлагаемые полимерные материалы не должны значительно отличаться в ценовой категории и приводить к полной модернизации технологической линии по производству продукции из полимеров.
Внедрение технологий производства полимерных материалов способствует снижению объемов образования отходов из полимеров и снижению антропогенной нагрузки за счет вторичного использования полимерных материалов.
Объект исследования: способ переработки отходов пленки полиэтиленовой.
Предмет исследования: биоразлагаемые полимеры.
Цель исследования: увеличения объемов производства биоразлагаемых полимеров из отходов пленки полиэтиленовой.
Гипотеза исследования заключается в предположении использования биоразлагаемых полимеров взамен существующих, при этом биоразлагаемое сырье обладает всеми свойствами полимерного, кроме свойства разложения в течении времени (сроки разложения биразлагаемых материалов значительно выше).
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
1. Провести аналитический обзор видов образования отходов упаковочных материалов из отходов пленки полиэтиленовой и способов их переработки.
2. Разработка эффективного способа переработки отходов пленки полиэтиленовой для получения биоразлагаемых полимеров.
3. Расчет эколого-экономических показателей предлагаемого способа переработки получения биоразлагаемых полимеров.
Теоретико-методологическую основу исследования составили: научные труды отечественных и зарубежных ученых: Волковой В.А., Крутько Э.Т., Губанова Л.Н., Клинкова А.С., Любешкина Е.Г., Краснова И.Н., Дуигоу А., Филллин И., Боурмауда А., Дэвиса П., Бэли С., Сигуэла Р.
Базовыми для настоящего исследования явились также: работы Казанцева В.Д., патентные исследования Шевченко Т.В., Устиновой Ю.В., Борисенко Т.В., Мельниковой Е.Д.
Методы исследования: проведение анализа литературных источников, проведение сравнительных анализов технологий, расчетные и экспериментальные методы.
Опытно-экспериментальная база исследования: производственная база ООО «ЭкоРесурсПоволжье» и лаборатории кафедры «Химическая технология и ресурсосбережения Тольяттинского государственного университета.
Научная новизна исследования заключается исследовании свойств биоразлагаемых материалов и количественных соотношений биодобавок в полиэтилене.
Теоретическая значимость исследования заключается в определение количественных соотношений биодобавок в полиэтилене и предложении математической модели зависимости времени разложения биоразлагаемого полиэтилена от количества биодобавки в нем.
Практическая значимость исследования заключается в возможности внедрения предложенной технологии на базе предприятия ООО «ЭкоРесурсПоволжье» и снижения воздействия на окружающую среду за счет уменьшения объемов размещения полиэтилена на полигонах и скорости его разложения.
Достоверность и обоснованность результатов исследования подтверждается экспериментальными данными и расчетами.
Личное участие автора разработка эффективного способа производства биоразлагаемого полиэтилена, проведение экспериментальных исследований и расчетов.
Апробация и внедрение результатов работы проводились на Всероссийской студенческой научно-практической Междисциплинарной конференции «Молодежь. Наука. общество» в декабре 2020 г. со статьей «Разработка эффективного способа переработки отходов пленки полиэтиленовой».
На защиту выносятся:
- Результаты экспериментальных исследований по определению эффективного количества биодобавки при производстве полиэтилена при условии сохранения его потребительских свойств.
Структура магистерской диссертации. Работа состоит из введения, 2 глав, заключения, содержит 22 рисунка, 25 таблиц, список использованной литературы (37 источников). Основной текст работы изложен на 100 страницах.
Проведен анализ видов упаковочных материалов, объемов их образования и способов утилизации. Выявлено, что чаще всего упаковочные материалы из полимеров подвергаются сжиганию или захоронению, что наносит вред окружающей среде.
Для решения данной проблемы во всем мире разрабатываются технологии, позволяющие производить биоразлагаемые полимеры. Биоразложение достигается за счет введения в состав полимеров определенных добавок.
Изучены процессы биодеструкции полимеров, протекающие по разным путям в зависимости от компонентного состава исходного материала.
Рассмотрена технология производства биоразлагаемого полиэтилена, из которой следует, что модернизация линии по производству обычных полиэтиленовых пакетов не требуется.
Приведено описание существующей технологии переработки поступающих отходов полиэтиленовой пленки незагрязненной. Данный технологический процесс позволяет получать на выходе полиэтиленовые гранулы, которые пригодны для использования в качестве сырья для производства полиэтиленовых пакетов. Чтобы сделать процесс замкнутым, необходимо установить экструдерную линия.
Экологический эффект будет достигнут за счет введения в полученные после переработки гранулы добавки DCP128 для биоразложения полиэтилена. Усовершенствования линии не требуется.
Проведенные экспериментальные исследования по получению биоразлагаемого полиэтилена показывают, что получаемый полимер с внесенной DCP128 в количестве 1% от общей массы, разлагается под воздействием ультрафиолета и при нахождении в почве, при этом все свойства полиэтилена сохраняются.
Расчеты материального баланса и экономической эффективности подтверждают возможность и выгоду установки экструдерной линии для производства биоразлагаемого полиэтилена.
Были проведены расчеты технико-экономических показателей эффективности предлагаемого способа производства биоразлагаемых полиэтиленовых пакетов. Полученные результаты показывают, что монтаж и внедрение экструдерной установки ВМ-900 будет иметь положительный экономический эффект для предприятия в размере 11607826,81 руб./год со сроком окупаемости оборудования 0,06 года. Изготавливаемые биоразлагаемые пакеты будут стоить 41,66 руб./кг, то есть при весе одного пакета 13,7 г его стоимость будет составлять 0,57 рубля.
Таким образом, за счет цикличности технологического процесса переработки и производства биоразлагаемых полиэтиленовых пакетов будет достигнут положительный экологический эффект.
1. Бегак М.В. Нормативно-правовое регулирование обращения с отходами упаковки / М. В. Бегак // Твердые бытовые отходы. - 2012. - № 11 (77). - С. 9-14.
2. Белова М.С. Проблемы утилизации упаковочных материалов в России и за рубежом / М. С. Белова, О. А. Легонькова // Пищевая промышленность. - 2011. - № 6. - С. 26-28.
3. Боровская Т.В. Технический регламент «О безопасности упаковки»: а ведь хотели, как лучше! / Т.В. Боровская, М.Б. Плущевский, М. Эггерт // Твердые бытовые отходы. - 2012. - № 11 (77). - С. 16-19.
4. ВО ТХИ ХОАИ ТХУ Автореферат на соискание ученой степени кандидата технических наук «Модифицированные биоразлагаемые композиционные материалы на основе полиэтилена». - Москва, 2009.
5. Волкова В.А. Рынок утилизации отходов / В.А. Волкова // Национальный исследовательский университет. - Высшая школа экономики., 2018. - 81 с.
6. Геккиева Д.Н. Пора решить проблему утилизации отходов упаковки / Д.Н. Геккиева, А.В. Карцева, З.С. Канцалиева // Тара и упаковка. - 2012. - № 2. - С. 29-31.
7. ГОСТ 17527-2014 (ISO 21067:2007) «Упаковка. Термины и
определения». [Электронный ресурс] - URL:
http://docs.cntd.ru/document/902157679 (дата обращения 10.10.2019).
8. ГОСТ 33524-2015 (EN 13430:2004) Ресурсосбережение. Упаковка. Требования к использованной упаковке для ее переработки в качестве вторичных материальных ресурсов. [Электронный ресурс] - URL: http://docs.cntd.ru/document/902157679 (дата обращения 10.10.2019).
9. Губанов Л.Н. Переработка и утилизация отходов упаковочных материалов [Текст]: учебное пособие / Л.Н. Губанов, А.Ю. Зверева, В.И.
Зверева; Нижегор. гос. архитектур.- строит. ун-т;- Н.Новгород, ННГАСУ, 2015. - 117 с.
10. Казанцев В.Д. Исследование полиэтилена низкого давления с биоразлагаемой добавкой / В.Д. Казанцев, Л.Н. Терскова. — Текст : непосредственный // Юный ученый. — 2015. — № 3 (3). — С. 125-127. — URL: https: //moluch. ru/young/archive/3/191/ (дата обращения: 19.10.2020).
11. Клинков А.С. Утилизация и вторичная переработка тары и упаковки из полимерных материалов [Текст]: учебное пособие / А.С. Клинков, П.С. Беляев, В.К. Скуратов, М.В. Соколов, О.В. Ефремов, В.Г. Однолько; Тамбов: Издательство ТГТУ, 2013. - 100 с.
12. Краснов И.Н. Добавки, способствующие биодеградации
полимеров. [Электронный ресурс]. URL:
https://www.polikonta.com/index.php?mod=look_items_more&id_item=161 &id_cat_prec=36&cat_part=1 (дата обращения 10.12.2020).
13. Крутько Э.Т. Технология биоразлагаемых полимерных материалов: учеб.-метод. пособие для студентов специальности 1-48 01 02 «Химическая технология органических веществ, материалов и изделий» специализации 1-48 01 02 04 «Технология пласти- ческих масс» / Э. Т. Крутько, Н. Р. Прокопчук, А. И. Глоба. - Минск : БГТУ, 2014. - 105 с.
14. Любешкина Е.Г. Полимерная упаковка: решение проблемы / Е.Г. Любешкина // Твердые бытовые отходы. - 2012. - № 11 (77). - С. 20-26.
15. Модельный закон «Об упаковке и упаковочных отходах» принят на тридцать первом пленарном заседании Межпарламентской Ассамблеи государств - участников СНГ (постановление N 31-9 от 25 ноября 2008 года). [Электронный ресурс]. - URL: http://docs.cntd.ru/document/902157678 (дата обращения 15.10.2019).
16. Пантюхов П.В. Особенности структуры и биодеградация композиционных материалов на основе полиэтилена низкой плотности и растительных наполнителей. Дисс. к.х.н. Москва, 2013 - 128 с.
17. Патент RU 2 473 578 C1 Биоразлагаемая термопластичная
композиция. Автор(ы): Пантюхов П.В. [Электронный ресурс]. URL: https://yandex.ru/patents/doc/RU2473578C1_20130127 (дата обращения
12.12.2020) .
18. Патент RU 2 570 905 C1 Способ получения биодеградируемой
термопластичной композиции. Автор(ы): Дышлюк Л.С., Белова Д.Д., Бабич О.О., Просеков А.Ю., Карчин К.В., Асякина Л.К. [Электронный ресурс]. URL: https://patents.google.com/patent/RU2570905C1/ru(дата обращения
12.12.2020) .
19. Патент RU 2 656 502 C1 Способ получения биоразлагаемой
пленки на основе хитозана и крахмала для медицины. Автор(ы): Фадеева И.В., Трофимчук Е.С., Рогаткина Е.В., Фомин А.С., Баринов С.М. [Электронный ресурс]. URL:
https://yandex.ru/patents/doc/RU2656502C1_20180605 (дата обращения
12.12.2020) .
20. Патент RU 2 663 119 C1 Способ получения биоразлагаемой
композиционной пленки. Автор(ы): Шевченко Т.В., Устинова Ю.В.,Борисенко Т.В., Мельникова Е.Д. [Электронный ресурс]. URL: https://patents.google.com/patent/RU2663119C1/ru (дата обращения
12.12.2020) .
21. Патент RU 2 672 359 С1 Способ получения биоразлагаемой
пленки. Автор(ы): Дмитриевна М.Е., Устинова Ю.В., Шевченко Т.В. [Электронный ресурс]. URL: https://findpatent.ru/patent/267/2672359.html
(дата обращения 12.12.2020).
22. Перечень видов отходов производства и потребления, в состав
которых входят полезные компоненты, захоронение которых запрещается, утвержден распоряжением Правительства РФ от 25.07.2017 № 1589-р [Электронный ресурс]. - URL:
https://www.garant.rU/products/ipo/prime/doc/71635154/ (дата обращения
15.10.2019) .
23. Пономарева В.Т. Использование пластмассовых отходов за рубежом / В.Т. Пономарева, Н.Н. Лихачева, З.А. Ткачик // Пластические массы, 20012. - № 5. - С. 44-48.
24. Проект Государственного доклада «О состоянии и об охране
окружающей среды Российской Федерации в 2018 году». [Электронный ресурс]. - URL:
http://www.mnr.gov.ru/docs/proekty_pravovykh_aktov/proekt_gosudarstvennogo_doklada_o_sostoyaii_i_ob_okhrane_okruzhayushchey_sredy_rossiyskoy_federatsi/(дата обращения: 12.10.2019).
25. Стратегия развития промышленности по обработке, утилизации и обезвреживанию отходов производства и потребления на период до 2030 года утверждена распоряжением Правительства Российской Федерации от 25 января 2018 г. №84-р [Электронный ресурс]. - URL: http://www.consultant.ru/document/cons_doc_LAW_289114/549eef11ae953dc6e4261b88ed6d14f776df3203/ (дата обращения 15.10.2019).
26. Федеральный закон «Об отходах производства и потребления» от
24.06.1998 N 89-ФЗ [Электронный ресурс]. - URL:
http://www.consultant.ru/document/cons_doc_LAW_19109/ (дата обращения
15.10.2019) .
27. Федеральный закон от 10.01.2002 №7-ФЗ «Об охране
окружающей среды» [Электронный ресурс]. - URL:
http://www.consultant.ru/document/cons_doc_LAW_34823/ (дата обращения
15.10.2019) .
28. Чупрова Л.В., Муллина Э.Р. Технологические особенности производства упаковки из вторичного полиэтилентерефталата (ПЭТ)
29. Cui J, Forssberg E. Mechanical recycling of waste electric andelectronic equipment: a review. J Hazard Mater B 2003;99:243e63.
30. Duigou A, Pillin I, Bourmaud A, Davies P, Baley C. Effect ofrecycling on me-chanical behaviour of biocompostable flax/poly(l-lactide)composites. Compos Part A 2008;39:1471 e8.
31. Duigou A, Pillin I, Bourmaud A, Davies P, Baley C. Effect ofrecycling on me-chanical behaviour of biocompostable flax/poly(l-lactide)composites. Compos Part A 2008;39:1471e8.
32. Hamad K, Kaseem M, Deri F. Rheological and mechanicalcharacterization of poly (lactic acid)/polypropylene polymer blends. J Polym Res2011;18: 1799e806.
33. Huneault MA, Li H. Comparison of sorbitol and glycerol asplasticizers for thermoplastic starch in TPS/PLA blends. J Appl Polym Sci2011;119:2439e48.
34. Kravtsova M.V., Volkov D.A., Melnikova D.A., Kravtsov M.V., Bezheskaia E.V. В сборнике: Journal of Physics: Conference Series. International Scientific Conference "Conference on Applied Physics, Information Technologies and Engineering - APITECH-2019". Krasnoyarsk Science and Technology City Hall of the Russian Union of Scientific and Engineering Associations; Polytechnical Institute of Siberian Federal University. 2019. С. 22048.
35. Sasse F, Emig G. Chemical recycling of polymer materials. Chem EngTechnol 1998;21:777e89.
36. Soroudi A, Jakubowicz I. Recycling of bioplastics, their blends and
bio-composites: a review. Eur Polym J 2013. http://dx.doi.org/10.1016/
j.eurpolymj.2013.07.025.
37. Stoclet G, Seguel R, Lefebvre J. Morphology, thermal behavior andmechanical properties of binary blends of compatible biosourced polymers:polylactide/ polyamide11. Polymer 2011;52:1417.