По оценке специалистов ВНИИ по нефтепереработке, ежегодно только в России образуется около 500 тыс. тн тяжелых высокомолекулярных отходов, таких как отработанные моторные масла, индустриальные масла и другие тяжелые остатки процессов нефтепереработки. Количество смазочных масел, собираемых ежегодно в Европе и США, так же очень велико, примерно 1,7-3,5 млн. тонн [1].
Актуальность работы заключается в том, что некоторая часть образованных отходов сегодня сжигается, другая часть направляется на утилизацию, но наибольшая часть отходов масел и других нефтяных остатков путем слива попадают в водоёмы и почву. Отработанное масло, которое отправляется на полигоны отходов без каких-либо обработок заметно производит негативное воздействие на окружающую среду. Эффект заметен по загрязнению водоемов водорослями. Тонкий слой нефтяных остатков на поверхности реки или озера может блокировать солнечный свет, нарушая подачу кислорода в водоём, и как следствие фотосинтез. Эти процессы приводят к чрезмерному росту микроорганизмов, фитопланктона и водорослей, которые используют отработанное масло как источник питания. Экология водоёма ухудшается, а также нарушается внутреннее равновесие водной экосистемы. Источниками таких загрязнений рек и водоемов является отработанное моторное масло, а также отходы растительных масел из жилых районов, и других тяжелых высокомолекулярных нефтяных остатков.
Утилизация высокомолекулярных нефтяных отходов становится жизнеспособной альтернативой в решении данных проблем, путем извлечения базовых компонентов из отработанного масла.
Объектом исследования являются высокомолекулярные нефтяные остатки, которые представляют собой сложную многокомпонентную систему соединений различных классов. «Основной составляющей являются гетероциклические соединения, масла, смолисто - асфальтеновые соединения, так же могут присутствовать карбены и карбоиды. Наличие такого большого числа различных составляющих требует особые условия хранения, утилизации и регенерации» [2]. В качестве гетероатомов в основном превалируют сера, азот, кислород, а также металлы - ванадий, никель, железо, молибден и др.
В данной работе впервые рассматривается способ модификации высокомолекулярных нефтяных остатков методом прямой жидкофазной гидрогенизации.
«Согласно ГОСТ Р 55096-2012 метод прямой гидрогенизации позволят достичь следующих экологических преимуществ» [3]:
• эффективное извлечение загрязняющих веществ из отработанных моторных масел
• разрушение галогенированных и кислородосодержащих соединений
• получение на выходе чистой продукции
• образование полимерных и углеродосодержащих продуктов
Целью данной работы является - получение конечных продуктов из высокомолекулярных нефтяных остатков.
В данной работе представлены два направления переработки высокомолекулярных нефтяных остатков - выделение твердой и жидкой фазы многокомпонентной системы.
В соответствии с поставленной целью задачами данной работы являются:
1. Разделение нефтяных остатков на твердую и жидкую фазу
2. Проведение испытания на сорбционную способность полученных образцов
3. Исследование базовой жидкой фазы высокомолекулярных нефтяных остатков
4. Разработка способа жидкофазного гидрирования высокомолекулярных нефтяных остатков
В работе изучены и проанализированы литературные источники. Применены методы газохроматографического анализа, аналитические и физические методы.
Высокомолекулярные нефтяные остатки являются опасными отходами, из-за высокой концентрации непредельных соединений, тяжелых металлов и гетерорганических веществ. Данная работа выполнена в соответствии с поставленной целью - получение конечных продуктов из высокомолекулярных нефтяных остатков.
В ходе работы выполнены поставленные задачи:
1. Проведен анализ литературных данных, рассмотрены свойства базовых масел. Отображены изменения свойств в процессе их эксплуатации. Приведены основные способы регенерации отработанных масел и других высокомолекулярных нефтяных остатков.
2. Определена возможность выделения твердой фазы из высокомолекулярных нефтяных остатков.
3. Синтезированы высокоэффективные сорбенты из твердой фазы тяжелых нефтяных остатков, способные адсорбировать свыше 90 % загрязняющих растворенных в промышленных стоках веществ.
4. Исследована жидкая фаза нефтяных остатков. Приведены результаты по определению непредельных соединений, вязкости и плотности тяжелых нефтяных остатков.
5. Разработаны способы каталитического и некаталитического жидкофазного гидрирования путем обработки высокомолекулярных нефтяных остатков сильным восстановителем.
6. Промежуточные результаты данной работы изложены в докладе на □ □X Международной конференции молодых ученых по нефтехимии (17-21 сентября 2018 г., г. Звенигород)
1. Сагдеева Г.С., Патракова Г.Р. Переработка отходов производства и потребления с использованием их ресурсного потенциала // Вестник Казанского технологического университета. 2014. Т. 17. № 6. С. 194-198.
2. Технология и оборудование процессов переработки нефти и газа: Учебное пособие / С.А. Ахметов, Т.П. Сериков, И.Р. Кузеев, М.И. Баязитов; Под ред. С.А. Ахметова. — ОПб.: Недра, 2006. — 868 с.
3. ГОСТ Р 55096-2012 Ресурсосбережение. Наилучшие доступные технологии. Обработка отходов в целях получения вторичных материальных ресурсов. - М.: «Стандартинформ».2013. - 30 с.
4. Балтенас Р., Сафонов А.С., Ушаков А.И., Шергалис В. Моторные масла: Альфа-Лаб, 2000. - 272 с.
5. ГОСТ 17479.1-2015. Масла моторные. Классификация и обозначение. - М.: «Стандартинформ».2016. - 10 с.
6. Магеррамов А.М., Ахмедова Р.А., Ахмедова Н.Ф. Нефтехимия и нефтепереработка: Баку, 2009. - 660 с.
7. ГОСТ 32500-2013. Нефтепродукты. Вычисление индекса вязкости
по кинематической вязкости при температурах 40 (С) и 100 (С). - М.:
«Стандартинформ».2014. - 18 с.
8. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение. Справочник. Под ред. В. М. Школьникова. - М.: Техинформ, 1999. - 596 с.
9. Фукс И.Г., Спиркин В.Г., Шабалина Т.Н. Основы химмотологии. Химмотология в нефтегазовом деле: Нефть и газ, 2004. - 280 с.
10. Покровский Г.П. Топливо, смазочные материалы и охлаждающие жидкости: Машиностроение, 1985. - 200 с.
11. Ковальский Б.И., Безбородов Ю.Н., Фельдман Л.А., Юдин А.В., Петров О.Н. Современные методы очистки и регенерации отработанных смазочных масел: Красноярск, 2011. - 104 с.
12. Joshua H. Park. Used Oil Re-refining: Improvements in CEP Technology Make Economics More Attractive / Joshua H. Park, Louis M. Magnabosco // Lube-Tech. - 2012. - №84. - 23 - 26 p.
13. Улучшенный способ гидроконверсии тяжелых масел посредством систем с псевдоожиженным слоем. Патент РФ №:2481387, МПК: C10 G45/00, опубл.10.05.2013.
14. Шариковый катализатор для гидроочистки нефтяных фракций и
способ его приготовления. Патент РФ №:2472583, МПК: C10 G45/00,
опубл.20.01.2013.
15. Способ и катализатор гидроконверсии тяжелого углеводородного исходного сырья. Патент РФ №:2376059, МПК: C10 G45/00, опубл.20.12.2009.
16. Каталитическая система и способ полной гидропереработки тяжелых нефтей. Патент РФ №:2615766, МПК: C10 G45/00, опубл.11.04.2017.
17. Ihsan Hamawand. Recycling of Waste Engine Oils Using a New Washing Agent / Ihsan Hamawand, Talal Yusaf, Sardasht Rafat // Energies. - 2013. - №6. - 1023 - 1049 p.
18. Doaa I. Osman. Recycling of used engine oil by different solvent // Sciencedirect. - 2017. - Vol. C - 24, N 8. — P. 95 — 112
19. Chemical recycling of waste hydrocarbons in catalytic cracking /A. Hudec, M. Hornacek, A. Smieskova, P. Daucik // Recycling_waste. - 2009. - № 3. - P. 15 - 20
20. Magdy Abdelrahman. Effect of Used Motor Oil on the Macro and Micromechanical Properties of Crumb Rubber Modified Asphalt // International Journal of Waste Resources. - 2015. - № 3. - p. 58 - 70
21. Фролов И.А., Зверева У.Г., Дударева Т.В., Красоткина И.А., Никольский В.Г., Люсова Л.Р., Наумова Ю.А. Использование многотоннажных техногенных отходов для создания битумных композитов с улучшенными показателями долговечности. Тонкие химические технологии. 2018;13(2):64-71
Т1. Терентьева В.Б., Николаев А.И., Пешнев Б.В. Повышение выхода дистиллятных фракций при коксовании нефтяных остатков. Тонкие химические технологии. 2019;14(1):75-81.
23. A short rewiew of waste oil application in pavement materials / Nurul Hidayah, Mohd Rosli, Norhidayah, Mohd Ezree // A Joint Conference of International Conference in Geotechnical and Transportation Engineering and International Conference of Innovative Construction and Buildings. - 2013. - № 3. - p. 15 - 20.
24. Хафизов А.Р., Сайфуллин Н.Р., Ишмаков Р.М., Абызгильдин А.Ю. Утилизация отработанных масел: Уфа, 1996. - 260 с.
25. Григорьева О.В. Исследование и разработка новых эффективных ингибиторов коррозии на базе отработанного моторного масла. - Тольятти, 2016. - 61 с.
26. Поконова Ю. В. Химия смолисто-асфальтеновых веществ нефти. - В кн.: Исследования в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых. - Л.: Изд.ЛТИ им.Ленсовета, 1979, е.19-41.
27. Рябов В.Д. Химия нефти и газа: учебное пособие. - М.: ИД «ФОРУМ», 2009. - 336 с.
28. Исследование возможности применения кубовых остатков процессов нефтепереработки в промышленности синтетических каучуков. □ □X Международной конференции молодых ученых по нефтехимии, г. Звенигород, 2018. - 810 с.
29. Шашкин П.И., Брай И.В. Регенерация отработанных нефтяных масел: Химия, 1970. - 302 с.
30. Патент РФ № 2456262, 10.05.2011. Способ получения производных норборнана //Патент России № 2456262. 2011. Бюл. № 20. / Попов Ю.В., Мохов В.М., Небыков Д.Н.
31. Ахметов С. А. Технология переработки нефти, газа и твердых горючих ископаемых /С. А. Ахметов. - СПб.: Недра, 2009. - 832 c.