Введение 3
Глава 1 Свойства карбамида. Технологии производства карбамида 7
1.1. Свойства карбамида 7
1.2. Синтез карбамида 9
1.3. Применение карбамида 11
1.4. Технологии производства 12
Глава 2 Модернизация промывной колонны 20
2.1. Варианты модернизаций узла очистки аммиака от углекислого газа ... 20
2.2. Реконструкция промывной колонны 22
2.3. Гидравлическое сопротивление 30
2.4. Сравнительный расчет гидравлического сопротивления регулярной и
нерегулярной насадки 33
2.5. Расчет насадочной части 45
2.6. Расчет экономических затрат на замену насадки 47
Глава 3 Конструкционные материалы. Коррозионная стойкость 52
3.1. Конструкционные материалы и коррозионная стойкость 52
3.2. Выбор материала 59
3.3. Экспериментальная часть 63
Заключение 72
Список используемой литературы и используемых источников 74
Актуальность и научная значимость настоящего исследования.
В настоящее время производство карбамида - получение высоколиквидного продукта, получаемого из газообразного диоксида углерода. Мировые мощности производства достигли примерно 200 млн. тонн в год. Синтез карбамида увеличивается с каждым годом. Одной из причин роста потребления карбамида, увеличение доли карбамида среди азотных удобрений, другая причина - увеличение промышленного применения.
Диоксид углерода является побочным продуктом получения аммиака. Применение диоксид углерода в качестве сырья для производства карбамида, снижает его выбросы в окружающую среду. Вторым компонентом производства карбамида является аммиак, который остается в сточных водах и газах дистилляции, пагубно влияет на обитателей водоемов и жителей земли. Процесс получения карбамида ведется в избытке аммиака в результате он остается в реакционной массе.
Улучшения в технологии производства сконцентрированы на уменьшение затрат на сырье и минимизации воздействия на окружающую среду и включают следующие направления: улучшения преобразования диоксида углерода, восстановление остаточного аммиака и мочевины из стоков.
Производство карбамида на ПАО «КуйбышевАзот» введено в эксплуатацию впервые в 1968 году с мощностью 90 тыс. тонн в год, а в 1969 году запущен второй агрегат производства с аналогичной мощностью. Наиболее крупные реконструкции были проведены в 2006-2008 годах.
Производство карбамида на ПАО «КуйбышевАзот» занимает одно из ведущих направлений в химической технологии.
Высокая ликвидность карбамида, получаемого из газового сырья, обусловлена его увеличением промышленного применением. Основные направления использования - удобрения, получения КФС, фармацевтическая промышленность, добавки к топливу.
Химические свойства карбамида обуславливают широкое его применение в химической промышленности в синтезе карбамидо- альдегидных (в первую очередь карбамидо-формальдегидных) смол, широко использующихся в качестве адгезивов, в производстве древесно-волокнистых плит (ДВП) и мебельном производстве.
Часть производимого карбамида используется для производства меламина. Значительно меньшая доля используется для нужд фармацевтической промышленности.
Объект исследования: производство карбамида цеха №4 ПАО «КуйбышевАзот»
Предмет исследования: модернизация промывной колонны производства карбамида путем замены насадочной части.
Целью данной работы является повышение эффективности очистки газовых выбросов производства карбамида модернизацией промывной колонны.
Для реализации цели исследования были сформулированы следующие задачи:
- Провести анализ существующих технологий производства карбамида.
- Предложить варианты модернизации промывной колоны в производстве карбамида.
- Провести расчеты различных насадок для промывной колонны производства карбамида.
- Произвести техно-экономический расчет эффективности модернизации производства карбамида.
- Оценить коррозионное воздействие среды на предлагаемый материал промывной колонны.
Теоретико-методологическую основу исследования составили научные работы Панина А.В. об устранении газовых выбросов, так же в основу легли научные работы других авторов по темам производства карбамида, процессам и аппаратам химической технологии [32].
Методы исследования: анализ литературных источников, расчеты технологических процессов и оборудования. В ходе работы были использовано гравиметрическое испытание на коррозию. Расчеты выполнялись в программе PTC Mathcad.
Научная новизна исследования заключается в использование новых разработок насадочных устройств, применение которых приводит к улучшению технологического процесса очистки газов дистилляции в производстве карбамида.
Теоретическая значимость исследования заключается в анализе научных работ по существующим методам получения карбамида, вариантам снижения газовых выбросов, разработкам контактных устройств - насадок.
Практическая значимость исследования заключается в возможности применения вариантов модернизации на действующей установке производства карбамида, что приведет к улучшению технологии за счёт использования улучшенных контактных устройств.
Достоверность и обоснованность результатов исследования обеспечивались результатами экспериментальных исследований и расчетами в программе PTC Mathcad.
Личное участие автора в организации и проведение исследования состоит в поиске и анализе литературы по теме данной работы, проведения необходимых технологических расчётов (гидравлическое сопротивление насадочной части, объема насадки, расчета коррозионных показателей). Автор принимал участие в подготовке и проведении экспериментальной части исследования, анализе полученных результатов, расчётах и формулировки вывода.
Апробация и внедрение результатов. Результаты магистерской диссертации докладывались на следующей конференции:
- научно-практическая конференция «Студенческие Дни науки в ТГУ», г. Тольятти, май 2021г;
- Международный научный форум «Наука и инновации - современные концепции», Москва, 18 июня 2021.
На конференции представлены доклады по теоретической части диссертационной работы. По результатам конференции опубликованы тезисы в сборнике конференции:
- Астапенко Е.П. Модернизация промывной колонны производства карбамида // Сборник научных статей по итогам работы Международного научного форума «Наука и инновации - современные концепции». Москва: Издательство Инфинити, 2021. - 73-74 с.
На защиту выноситься:
Предложение по модернизации промывной колоны производства карбамида путем замены насадочной части.
Структура магистерской диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, заключения, списка использованных источников (48 источников). Объем работы составляет 78 страниц машинного текста, содержит 30 рисунков, 9 таблиц и 75 формул.
Производство карбамида в Российской Федерации занимает второе место по сравнению с другими удобрениями, что обусловлено широким использованием его не только для производства продуктов сельскохозяйственной отрасли, но и для промышленности, транспорта, фармацевтики, медицины.
Историческое развитие производства карбамида пришло к использованию замкнутой системы, с полной рециркуляции аммиака и диоксида углерода. Технологические схемы с полузамкнутой системой используются в Российской Федерации, где реализована частичная рециркуляция аммиака и диоксида углерода. В результате модернизации действующих производств, совместно с научно-исследовательскими институтами или компаниями лицензиатами производства карбамида, постепенно заводы, находящиеся на территории России, приходят к замкнутой системе рециркуляции аммиака и диоксид углерода.
В процессе анализа действующего производства карбамида было выявлено, что узел промывочной колонны является неэффективным.
Были выделены следующие проблемы:
- увеличиваются затраты на сырье и энергоресурсы в результате высокого гидравлического сопротивления насадочной части промывной колонны;
- низкая эффективность насадки;
- малая полезная площадь использования насадки.
Было установлено, что из-за конструкционной особенности колец Рашига невозможно провести упорядоченную укладку, что приводит к образованию «мертвых зон», в которых не происходит смачивание, то есть образуется постоянные каналы течения жидкости.
Рассмотрены различные виды насадок и рассчитано их гидравлическое сопротивление.
В результате расчета гидравлического сопротивления сухой и смоченной насадки видно, что регулярные насадки имеют наименьшее значение гидравлического сопротивления. Реализованная насадка из колец Рашига имеет гидравлическое сопротивление равное 22 230 Па, тогда как более совершенные кольца Палля - 9 216 Па. Если использовать разработку ИнжеХим, то насадки создает гидравлическое сопротивление 1 328 Па. Самое минимальное гидравлическое сопротивление имеют регулярные установки, например упаковка Кох-Гличта - 244 Па.
Оценена коррозионная стойкость материала насадки в условиях работы промывочной колонны. Показано, что сталь марки 10Х17Н13М3Т проявляет стойкость в условиях работы колонны (скорость коррозии равна 0,0008 г/м2 г), по шкале устойчивости - «весьма устойчива».
Предложена в качестве насадочного устройства регулярная насадка, обладающая высокой эффективностью, коррозионной стойкостью и малой удерживающей способностью.
Рассчитаны экономические затраты на модернизацию промывной колонны. Капитальные затраты на замену насадочной части в зависимости от конструкционных особенностей составляют от 377 825 рублей до 484 811 рублей. При проведении модернизации и замены на кольца Палля, затраты составят 444 823 рублей, при замене на эффективную упаковку Кох -Глитча - 459 720 рублей.
Предлагаемая модернизация промывной колонны увеличивает эффективность очистки и снижает потери целевых продуктов
1. Антрощенко В. И., Алексеев А. М. Технология связанного азота - под ред. акад. АН УССР В.И. Антрощенко - К. : Вища шк. Головное из-во, 1985 г. 327 с.
2. Воробьева Г.Я. Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств. Изд. 2-е пер. и доп. М., «Химия», 1975 - 816с.
3. ГОСТ 2081 - 2010. Карбамид. Технические условия. - М.: Издательство стандартов, 2011 - 27с.
4. ГОСТ 5632-2014. Нержавеющие стали и сплавы коррозионно-стойкие, жаростойкие и жаропрочные. М., Издательство стандартов, 2015 - 38 с.
5. ГОСТ 9.505-86. Единая система защиты от коррозии и старения. Ингибиторы кислотной коррозии. М., Издательство стандартов, 1987 - 16 с.
6. ГОСТ 9.908-85. Единая система защиты от коррозии. Металлы и сплавы. Методы определения показателей коррозии и коррозионной стойкости. М.: Издательство стандартов, 1987 - 17с.
7. Жаворонков Н. В.. Справочник азотчика. М.: Книга по Требованию, 2014 г. - 457 с.
8. Журнал «ПроНПЗ»/ Нефтепереработка [Электронный ресурс], - Режим доступа:https://pronpz.ru/kolonny/nasadochnye-tarelchatye-kolonny.html,(Дата обращения: 15.09.2020 г).
9. Иваняков С.В., Коныгин С.Б.. Гидродинамика насадочных аппаратов: метод. указ. Самара; Самар. гос. техн. ун-т, 2008. - 44с
10. Каган А.М.. Контактные насадки промышленных
тепломассообменных аппаратов. Под ред. Лаптева А,Г. Казань: Отечество, 2013, - 454 с.
11. Карбамид: технология производства. [Электронный ресурс]. -
Режим доступа: http://www.newchemistry.ru/letter.php?n_id=773, (Дата
обращения: 20.10.2019)
12. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической
технологии: учебник для вузов /. - 14-е изд., стер. - М.: Альянс, 2008. 753 с.
13. Кафаров В.В. Принципы создания безотходных химических
производств. М.: Химия, 1982 г. 288с.
14. Кирьянов Д.В. Mathcad 15/ Mathcad Prime 1.0. СПБ, : Петербург, 2012 г. - 432 с.
15. Колонное оборудование / |Инженерно-внедренческий центр ИНЖЕХИМ - г. Казань [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http: ingehim.ru>files/kolonnoe-oborudovanie.pdf, свободный. (Дата обращения: 05.02.2021)
16. Кузеев И.Р. Основное оборудование технологических установок НПЗ: учебное пособие. Уфа: Изд-во УГНТУ, 2013. 129 с.
17. Кучерявый В. И., Лебедев В. В.. Синтез и применение карбамида. Изд-во «Химия»: 1970 г. 448 с.
18. Лебедев Ю.Н., Зайцева Т.М., Чекменёв В.Г.. Структурированная насадка ВАКУПАК / // Химия и технология топлив и масел. - 2002. -№1. -С. 29-31.
19. Лебедев Ю.Н., Чекменёв В.Г., Зайцева Т.М.. Насадка ВАКУПАК для вакуумных колонн // Химия и технология топлив и масел. - 2004. -№1. -С. 48-53.
20. Обзор технологий производства карбамида UHDE.[ Электронный ресурс] - Режим доступа:https://www.newchemistry.ru/printletter.php?n_id=8051,(Дата обращения: 20.10.2019)
21. Панченко С.В., Степанов В.Н., Катышева Г.В., Масякин С.Л., Дьяков С.В. О причинах ускоренного выхода отвода трубопровода производства карбамида. Химическая техника № 12/2015
22. Патент 2188706 РФ, МПК7 B01J19/32/ Регулярная насадка для тепло- и массообменных аппаратов / Г.К. Зиберт; заявитель и патентообладатель Дочернее ОАО “Центральное конструкторское бюро нефтеаппаратуры” ОАО “Газпром”. - № 2001101106/12; заявл. 15.01.01; опубл. 10.09.02. (Дата обращения: 15.05.2020)
23. Патент 2224591 РФ, МПК7 B01J19/32. Регулярная насадка для тепломассообменных аппаратов / Р.Н. Зиберт; заявитель и патентообладатель Р.Н. Зиберт. - № 2003102360/15; заявл. 29.01.03; опубл. 27.02.04. (Дата обращения: 10.05.2020)
24. Патент EA201990748/ Method for united production of carbamide for
liquid for cleaning exhaust gases of diesel engines and carbamido-ammonia mixture/ Стамикарбон Б.В Иобретатели Юй Меннен Йоханнес Хенрикус. - №
201990748; заяв. 29.03.2016; опубл. 30.08.2019 (Дата обращения: 20.05.2020)
25. Применение химических веществ в животноводстве: Под ред. проф. Н.А. Шманенкова,изд. Колос, 1964 г. - 223 с.
26. Разработка справочника «Производство аммиака, минеральных удобрений и неорганических кислот», раздел 8 «Произвостдство карбамида и КАС» к.т.н., главный специалист по карбамиду ОАО НИИК Сергеев Ю.А. : III Московский Международный Химический Форум, 2015
27. Ратовский Ю.Ю., Лебедев Ю.Н., Чекменёв В.Г.. Насадки ВАКУПАК и КЕДР для вакуумных колонн установок АВТ // Химия и технология топлив и масел. -2004. -№1. -С. 55-57.
28. Россина Н.Г., Попов Н.А., Жилякова М.А., Корелин А.В. Коррозия и защита металлов. в 2ч.Ч. 1. Методы исследований коррозионных процессов: учебно-методическое пособие /. Екатеринбург: Изд-во Урал. ун-та, 2019. - 108 с.
29. Сергеев А.В. Методические указания к выпускной квалификационной работе (экономическое обоснование проекта) для студентов всех форм обучения специальностей 240801 Машины и аппараты химических производств, 240401 Химическая технология органических веществ. - Тольятти.: Тольяттинский государственный университет, - 29 с.
30. Сергеев Ю.А., Кузнецов Н.М., Чирков А.В.. Карбамид: свойства, производство, применение/ Монография. Нижний Новгород: Кварц, 2015 - 554 с.
31. Соколовский А. А. Унанянц Т. П.. Краткий справочник по минеральным удобрениям. М. : «Химия», 1977г. - 376 с.
32. Устранение газовых выбросов производства карбамида путем их утилизации в технологическом процессе /А. В. Панин ОАО «Научно-исследовательский и проектный институт карбамида», E-mail: panin@niik.ru.- промышленный сервис №2 2015г.
33. Химические волокна. Словарь справочник. Под ред. проф. Конкина А.А.М.: «Химия», 1973г. - 192 с.
34. Цены на насадки. [Электронный ресурс]. Режим доступа -https://russian.alibaba.com(Дата обращения: 03.03.2021)
35. Черняк Я.С., Дуров В.С. Ремонтные работы на нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятиях. М., «Химия», 1976 - 264с.
36. Экилак В.В. Теория коррозии и защиты металлов. Методическое пособие по спецкурсу, Ростов-на Дону, 2004 г. - 67 с.
37. AdBlue Market Research Report - Global Forecast to 2027;
[Электронный ресурс], - Режим доступа:
https://www.marketresearchfuture.com/reports/ad-blue-market-790 (Дата
обращения: 10.10.2019)
38. Alex Scheerder, Barinder Ghai/ 1,5 million years off added value using Safurex/ Nitrogen + Syngas 2021 - 24 pages
39. AMACS Woven Gauze Structured Packing. [Электронный ресурс]. - режим доступаhttps://www.amacs.com/ (Дата обращения: 10.05.2020)
40. How green is the urea sector? [Электронный ресурс], - Режим доступа:https://www. downtoearth. org. in/news/agriculture/how-green-is-the-urea-sector--64836 (Дата обращения: 10.11.2019)
41. INTALOX® STRUCTURED PACKING: U.S. Patents No. 4,670,196 & 4,740,334 (Дата обращения: 10.05.2020)
42. Lahiri A.K. Advance in material for the fertilizer industry / FAI Training Programme for Senior maintenance engineers in the fertilizer industry, 12¬22 December 2010, Muscat, Oman.
43. Patent CN 105899706A/ Corrosion resistant duplex steel alloy, objects made thereof, and method of making the alloy/Патентообладатель: Sandvik Intellectual Property AB/ начало действия 02.07.2015; публикация 24.08.2016; Подача 23.12.2014 (Дата обращения: 15.02.2021)
44. Patent EA 036426 B1/ Duplex stainless steel and its applicationm/ Гуллбер Даниель, Харальдссон Кристина, Виьсон Андерс и другие; Патентообладатель Stamicarbone B.V./Подачи заявки 20.07.2016; Публикации и начала действия 10.11.2020 (Дата обращения: 15.02.2021)
45. Patent WO 1995000674A1/ Ferritic-austenitic stainless steel and use of the steel/ Kangas Pasi, N. Slottsgatan; Патентообладатель Sandvik AB; Подачи заявки 21.06.1996; Публикации и начала действия 20.06.1994 (Дата обращения: 20.02.2021)
46. Patent WO 2015099530A1. Corrosion resistant duplex steel alloy, objects made thereof, and method of making the alloy/ Larsson Linn, Gullberg Daniel; Патентообладатель Stamicarbone B.V.; Подачи заявки 27.12.2013; Публикации и начала действия 02.07.2015 (Дата обращения: 25.02.2021)
47. Urea ргобнсйоп.[Электронный ресурс]. - Режим доступа:
http://nawabi.de/chemical/urea.asp (Дата обращения: 15.02.2020)
48. Zero emission urea process and plant/ Пат. EA026551B1/ Стамикарбон Б.В заявитель и патентообладатель: Стамикарбон Б.В - № 201391430; заяв. 2012.03.30; опубл. 2017.04.28. (Дата обращения: 15.10.2019)