Введение 13
Глава 1 Литературный обзор 15
1.1 Взаимодействие водорода с металлом 15
1.1.1 Фазовая диаграмма 17
1.2 Циркониевые сплавы в реакторостроении 18
1.2.1 Влияние основных легирующих элементов на поглощение водорода 20
1.2.2 Влияние основных легирующих элементов на коррозионную стойкость .. 22
1.3 Механизм окисления 24
1.4 Основные деградирующие явления с участием водорода 25
1.4.1 Разрушение гидрированных сплавов циркония 27
1.5 Методы насыщения 29
1.5.1 Электролитический метод 29
1.5.2 Метод насыщения в смеси газов 31
1.5.3 Метод перераспределения водорода 33
Глава 2 Материал и методы исследования 35
2.1 Материал 35
2.2 Насыщение из газовой атмосферы 36
2.3 Рентгеноструктурный анализ 40
2.4 Измерение твердости по методу Виккерса 41
Глава 3 Экспериментальная часть 43
3.1 Результаты исследований 43
Г лава 4 Социальная ответственность 49
4.1 Вредные факторы проектируемой производственной среды 49
4.1.1 Производственный шум 49
4.1.2 Микроклимат 51
4.1.3 Расчет искусственной освещенности 53
4.2 Выявление опасных факторов проектируемой производственной среды 56
4.2.1 Электробезопасность 56
4.2.2 Пожаровзрывобезопасность 58
4.2.3 Сосуды, находящиеся под высоким давлением 59
4.3 Чрезвычайные ситуации 60
4.4 Охрана окружающей среды 65
4.5 Перечень нормативных документов 66
Глава 5 Финансовый менеджмент, ресурсоэффективность и ресурсоснабжение 68
5.1 Структура работ в рамках научного исследования 68
5.2 Планирование управления научно-техническим проектом 70
5.3 Бюджет научного исследования 73
5.4 Расчет материальных затрат исследования 73
5.5 Основная заработная плата 74
5.6 Дополнительная заработная плата 75
5.7 Отчисления на социальные нужды 76
5.8 Расчет затрат на научные и производственные командировки 76
5.9 Накладные расходы 76
Заключение 80
Список литературы 81
ПРИЛОЖЕНИЕ А 87
Цирконий, имеющий уникальные свойства, такие как прочность, высокая коррозионная стойкость и нейтронная прозрачность, стал незаменимым конструкционным материалом для активных зон (АЗ) легководных ядерных реакторов [1-4]. Тепловыделяющий элемент (ТВЭЛ) является главным конструкционным элементом АЗ реактора, содержащий ядерное топливо. В отечественном реакторостроении оболочки ТВЭЛов обычно изготавливаются из циркониевого сплава Э110 [4]. Одним из важных требований к изделиям из циркониевых сплавов активной зоны реакторов является низкое поглощение водорода, поскольку водородное охрупчивание может служить одной из причин разгерметизации циркониевой оболочки. В зависимости от уровня содержания водорода в виде твердого или в виде гидридов. Степень наводороживания циркониевых сплавов зависит от многих факторов, в частности от температуры эксплуатации и интенсивности коррозии [5]. Растворимость водорода в цирконии и его сплавах при температуре 300 К не превышает 0,09 ppm, а при температуре 660 К - до 200 ppm, остальная часть водорода выделяется в виде гидридной фазы. Наибольший охрупчивающий эффект на циркониевые сплавы оказывает гидридная фаза, так как гидриды обладают более низкой пластичностью, чем циркониевая матрица, и могут служить участками образования и развития трещин [6-9]. Степень влияния водорода будет определяться количеством и строением выделившихся гидридов, равномерностью их распределения и ориентацией относительно направления деформации. Зачастую гидрирование оболочки твэла происходит неравномерно, имеют место локальные мощные скопления гидридов. Так, при эксплуатации в BWR и PWR по толщине образуется градиент концентрации водорода и выделения гидридов с формированием плотного гидридного слоя толщиной 50100 мкм у внешней поверхности [10]. Такой гидридный слой является потенциальным местом зарождения хрупкой гидридной трещины в оболочке твэла, что может приводить к попаданию ядерного топлива или, по меньшей мере, газообразных и легколетучих продуктов деления в теплоноситель.
Поэтому, учет влияния распределения водорода на свойства оболочки является важной задачей при техническом проектировании твэла, особенно в режимах нарушения нормальных условий эксплуатации топлива. Для этого необходимо проведение комплексных исследований влияния градиента концентрации водорода на прочностные характеристики оболочек твэлов. Таким образом, возникает необходимость подготовки образца сплава Zr, абсорбирующего водород, для анализа механических свойств с учетом распределения гидридов.
При непосредственном контакте циркониевых оболочек с водой при высокой температуре возникают проблемы, связанные с окислением и поглощением водорода. В процессе эксплуатации твэлов могут возникать различные деградирующие явления с участием водорода (водородное охрупчивание, образование крупных массивных гидридов и замедленное гидридное растрескивании).
Программой дальнейшего развития атомной энергетики России до 2020 г. поставлена задача повышения эффективности использования топлива. Для выполнения данной задачи необходимо изучение явления равномерно распределенных зон концентрации гидридов в поверхностном слое оболочек твэлов. Исследования механических свойств таких оболочек в дальнейшем поможет увеличить время эксплуатации твэлов и избежать аварии, связанные с данным процессом.
В данной работе представлены метод и режим насыщения, с помощью которого возможно формирование градиента содержания гидридов, на установке PCI «Gas Reaction Controller» методом Сивертса. Также в работе были получены образцы с плотным содержанием гидридов вблизи его внешней поверхности и проведены исследования этих образцов с целью подтверждения работоспособности данного метода насыщения.
1. Блюменталь У. Б. Химия циркония / Блюменталь У.Б. - М.: Иностранная литература, 1962. - С. 30.
2. Тырышкина А. А. Накопления водорода в циркониевых сплавах // VII международная конференция студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» - С. 194.
3. Черняева Т. П., Красноруцкий В. С., Грицина В. М. Цирконий и циркониевые сплавы. Атлас структур (поры в цирконии и циркониевых сплавах) // Вопросы атомной науки и техники. - 2005 г. - С. 125.
4. Шмаков А.А., Калин Б.А., Ананьин В.М., Буланов А.А., Пименов Ю.В., Тимошин С.К, Новиков В.В., Маркелов В.А. Предельная растворимость водорода в сплавах циркония // Тез. докл. II Рос. науч. конф. «Материалы ядерной техники» (МАЯТ-2), Агой, Краснодарский край, 2005. - С. 28.
5. Иванова С. В. и др. Пути решения проблемы водородного охрупчивания циркониевых изделий // Труды. - С. 51-75.
6. Колачев Б. А. Водородная хрупкость металлов / Б. А. Колачев - М. :Металлургия, 1985. - С. 217
7. Ильин А. А., Гольцова М. В. Водородная обработка материалов: Исторический аспект и теоретические основы (обзор современного состояния) // Металловедение и термическая обработка металлов. - 2008. -No. 6. - С. 3-6.
8. Ильин А. А., Колачев Б. А., Носов В. К., Мамонов А. М. Водородная технология титановых сплавов. М.: МИСиС, 2002. - С. 392
9. Колачев Б. А., Шалин Р. Е., Ильин А. А. Сплавы-накопители водорода. Справочник. М.: Металлургия. 1995. - С. 384
10. Кудияров В. Н. Формирование в оболочках твэлов градиента концентрации водорода и гидридов по толщине стенки // Физико-технические проблемы в науке, промышленности и медицине: сборник тезисов докладов VII Международной научно-практической конференции, г. Томск, 3-6 июня 2015 г. Томск, 2015. - 2015. - С. 67.
11. Методы исследования систем металл-водород: И.П. Чернов, Ю.П. Черданцев, Ю.И. Тюрин. - М.: Энергоатомиздат; Томск: STT, 2004. - С. 270.
12. Chernov I., Tjurin J., Cherdantsev Y., Kroning M., Baumbach H. Hydrogen migration and release in metals and alloys at heating and radiation effects // Intern. J. Hydrogen Energy. V. 24. 1999. P. 359-362.
13. Гутцов Н.Т. // Труды научно-технического общества черной металлургии. М.: Металлургиздат, 1995. Т.4. - С. 112.
14. Галактионова Н.А. Водород в металлах. М.: Металлургиздат, 1985. -
С. 157
15. Винник П. Г., Морозова О. Н Материаловедение: учебнометодическое пособие. - Ростов н/д: ИПО ПИ ЮФУ. 2007. - С. 147.
16. K.A. Terrani, M. Balooch, D. Wongsawaeng, S. Jaiyen, and D.R. Olander. The kinetics of hydrogen desorption from and adsorption on zirconium hydride // Journal of Nuclear Materials. 2010, vol. 397, №1-3, P. 61- 68.
17. E. Tulk, M. Kerr, and M. R. Daymond. Study on the effects of matrix yield strength on hydride phase stability in zircaloy-2 and Zr 2.5 wt% Nb // Journal of Nuclear Materials. 2012, vol. 425, №1-3, P. 93-104.
18. E. Zuzek, J.P. Abriata, A. San-Martin, and F.D. Manchester. The H-Zr (Hydrogen-Zirconium) system // Bulletin of Alloy Phase Digrama. 1990, vol. 11, №4, P. 385-395.
19. E. Zuzek. On equilibrium in the Zr-H system // Surface and Coatings Technology. 1986, vol. 28, №3-4, P. 323-338.
20. И.О. Башкин, М.Ф. Нефедова и В.Г. Тиссен. Сверхпроводимость в системе Zr-D под давлением // Физика твердого тела. 2000, т. 42, №1, с. 12-15.
21. E. Hong, D.C. Dunand, and H. Choe. Hydrogen-induced transformation superplasticity in zirconium // International Journal of Hydrogen Energy. 2010, vol. 35, №11, P. 5708-5713.
22. N. Dupin, I. Ansara, C. Servant, C. Toffolon, C. Lemaignan, and J. C. Brachet. A thermodynamic database for zirconium alloys // Journal of Nuclear Materials. 1999, vol. 275, №3, P. 287-295.
23. Шмаков А.А., Калин Б.А., Козлов М.М., Тимошин СМ. Термодиффузия водорода в сплаве Э110 // В сб.: Научная сессия МИФИ-2006. Т.9. М: МИФИ, 2006, С. 87-88.
24. Малыгин В.Б. Эксплуатационные свойства материалов для обоснования проектов твэлов энергетических реакторов. Москва: МИФИ, 2007.
25. Парфенов Б.Г., Герасимов В.В., Венедиктова Г.И. Коррозия циркония и его сплавов. М.: Атомиздат, 1967. С. 105.
26. Амбарцумян Р.С. Proceedings of the Second United Nations International Conference on the Peaceful Uses Atomic Energy. Vol. 5, Geneva, 1958.
27. Zirconium Data Manual UKAEA TRG, Report 108R, 1962.
28. Brown A., Hardie D.J., Nuclear Materials, 4, № 1, 1961.
29. Киселев А.А. и др. Corrosion of reactor materials. Vol. 2. IAEA, Vienna, 1962.
30. Ribb A.E. et al. KAPL-M-AEB-8, 1960.
31. Иванов О.С., Григорович В.К. Proceedings of the Second United Nations International Conference on the Peaceful Uses Atomic Energy. Vol. 5, Geneva, 1958.
32. Lintner K., Schmid E. Reaktorwerkstoffe //Werkstoffe des Reaktorbaues mit besonderer Berucksichtigung der Metalle. - Springer Berlin Heidelberg, 1962. -
С. 184-543.
33. Металлургия циркония. Под редакцией Лустмана. М.: Издательство иностранной литературы, 1959. - С. 160.
34. IAEA-TECDOC-1410. Delayed hydride cracking in pressure tube nuclear reactors. International Atomic Energy Agency., Vienna. 2004.
35. IAEA-TECDOC-1649. Delayed hydride cracking of zirconium alloy fuel cladding. International Atomic Energy Agenc., Vienna. 2010.
36. C.K. Chao, K.C. Yang, and C.C. Tseng. Rupture of spent fuel zircaloy cladding in dry storage due to delayed hydride cracking //Nuclear Engineering and Design. 2008, vol. 238, №1, P. 124-129.
37. Y. Fukai. The metal-hydrogen system. Basic bulk properties.Series: Springer Series in Materials Science. vols. 21. 2nd rev. and updated ed. 2005, XII, P. 497.
38. E.Y. Afanasieva, I. A. Evdakimov, O. V. Khoruzhii, V. V. Likhanskii, and A. A. Sorokin. Modelling of fuel rods hydriding failures in water reactors.Transactions of the 17th International Conference on Structural Mechanics in Reactor Technology (SMiRT 17). Praque. Chech Repablic. August 17-22. 2003, Paper # C03-1.
39. Anna-Maria Alvarez Holston. In-pile and out-of pile methods to predict fuel cladding failures. SCIP Property Information. Studvik. October 2011.
40. R.M. Lobo, A.H.P. Andrade, and M. Castagnet. Hydride embrittlement in zircaloy components. International Nuclear Atlantic Conference - INAC 2011. Belo Horizonte. MG. Brazil. October 24-28. 2011, ASSOCIACAO BRASILEIRA DE ENERGIA NUCLEAR - ABEN. ISBN: 978-85-99141-04-5.
41. Шмаков А.А. Феноменологическое описание диффузии водорода в сплавах циркония // Научная сессия МИФИ-2003. Сб. науч. тр. в 14 томах. Т. 9. М.: МИФИ, 2003.
42. Исаенкова М. Г., Перлович Ю. А., Фесенко В. А. Происхождение неблагоприятной ориентации гидридов в оболочечных трубах из сплава Zr - 1% Nb.
43. Изменение структуры и текстуры в объеме оболочечных труб из сплавов на основе циркония при ионно-плазменной обработке поверхности / Ю.А. Перлович, М.М. Грехов, М.Г. Исаенкова, В.В. Фесенко, Б.А. Калин, В.Л. Якушин // Вопросы атомной науки и техники. — 2004. — № 3. — С. 59-65.
44. Koutsky J., Kocik J. Radiation damage of structural materials. - Elsevier,
2013.
45. R. Attermo, A. Sietnieks, Electrochim. Acta, 1969.
46. J.T. John, P.K. De, H.S. Gadiyar, High temperature cathodic charging of hydrogen in zirconium alloys and iron and nickel base alloys, BARC-1544, 1991.
47. Samuel Houston Kuhr. An electrolytic method form zirconium phases in zirconium alloys with morphologies similar to hydrides formed in used nuclear fuel. Master of science, 2012.
48. Кидо Тосия, Сугано Мицутеру // Журнал японской ассоциации атомной энергетики, выпуск на японском языке, Том 1, 2002.
49. Кидо Т. и др. заявка на японский патент 11-335807.
50. Е.А. Гулбрансен, и др., Журнал электрохимического общества, 101,
1954.
51. Rick Shimskey, Brady Hanson, Paul MacFarlan // Fuel cycle Research and Development, 2013.
52. Г. В. Фетисов, Синхротронное излучение. Методы исследования структуры вещества. - М.: Физматлит, 2007. - С. 672.
53. Лебедева С. И. Определение микротвердости минералов. - Изд-во Академии наук СССР, 1963.
54. Гудков А. А., Славский Ю. И. Методы измерения твердости металлов и сплавов. М //Металлургия. - 1982.
55. ГОСТ 12.0.003-74 ССБТ. Опасные и вредные производственные факторы.
56. ГОСТ 12.1.029-80. Средства и методы защиты от шума, 1980. - С. 4.
57. ГОСТ 12.4.026-76. Система стандартов безопасности труда. Цвета сигнальные и знаки безопасности, 1996. - С. 33.
58. СанПиН 2.2.4.548-96. Гигиенические требования к микроклимату производственных помещений. Минздрав России. - Москва. - 1997.
59. ГОСТ12.1.002-84. Электрические поля промышленной частоты. Допустимые уровни напряженности и требования к проведению контроля на рабочих местах. Издательство стандартов. - Москва. - 1984.
60. ГОСТ 12.1.006-84. Система стандартов безопасности труда. Электромагнитные поля радиочастот. Допустимые уровни на рабочих местах и требования к проведению контроля. Издательство стандартов. - Москва. - 1984.
61. ГОСТ 12.1.045-84. Система стандартов безопасности труда. Электростатические поля. Допустимые уровни на рабочих местах и требования к проведению контроля. Издательство стандартов. - Москва.-1984.
62. Федеральный закон Российской Федерации от 21.12.1994 N 69-ФЗ (ред. от 12.03.2014) "О пожарной безопасности".
63. Федеральный закон Российской Федерации от 22 июля 2008 г. N 123-ФЗ "Технический регламент о требованиях пожарной безопасности".
64. ПБ 03-576-03 «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением».
65. ГОСТ 12.2.085-2002 «Сосуды, работающие под давлением. Клапаны предохранительные. Требования безопасности».
66. ГОСТ 12.2.085-82. Электробезопасность. Предельно допустимые значения напряжений прикосновения и токов. - М.: Стандартинформ, 2007. - С.
15.
67. Раздорожный А.А. Безопасность производственной деятельности: Учеб. пособ. - М.: ИНФРА - М, 2003. - С. 208.