ВВЕДЕНИЕ 4
Глава 1 Анализ литературных и патентных данных по теме исследования в области нейтрализации сероводорода в нефти 7
1.1 Литературный обзор 7
1.2 Результаты экспериментального исследования существующего
нейтрализатора «Дельта НС» 18
1.3 Выводы по главе 1 44
Глава 2. Разработка технологии реагентной очистки нефти от сероводорода 45
2.1 Проведение экспериментальных исследований и анализ их
результатов 45
2.2 Выводы по главе 2 64
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 65
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ 66
ПРИЛОЖЕНИЕ А 72
ПРИЛОЖЕНИЕ Б
Россия занимает второе место по добыче нефти, уступая лишь Саудовской Аравии, добывая 10292,2 тыс. баррель/день. Нефть используется как сырье для различных видов топлива, таких как бензин, керосин, дизель.
Так же промысловая нефть после переработки используется на различных производствах, как сырье или топливо.
На данный момент существует множество способов очистки нефти от примесей, таких как каталитический, реагентный, сорбционный, адсорбционный, хемосорбционный.
В данной магистерской диссертации рассмотрен и аргументирован реагентный способ очистки нефти, а также приведены примеры альтернативных способов очистки сырья.
При добыче в промышленных масштабах необходимо своевременно подготавливать сырье для дальнейшей обработки, переработки или транспортировки.
В товарном продукте согласно действующим нормам, допустимое значение сернистых соединений составляет не более 20ppm, чего удалось добиться, в результате данной работы.
Актуальность работы обусловлена ежедневным потреблением по всему миру топлива для автомобилей, авиации, корабельной отрасли, сельскохозяйственных нужд, на химических производствах, а также для предметов бытового назначения и поэтому сероочистка нефтей является одним из важнейших и перспективных направлений исследований.
В промысловой нефти присутствует множество примесей, одной из которых являются серосодержащие соединения, которые недопустимы в товарном продукте, так же эти примеси влияют на класс экологичности топлива. На данный момент для существующих нейтрализаторов сернистых соединений, а в частности меркаптанов и сероводорода используются специфические реагенты, которые необходимо синтезировать, покупать и соблюдать определенные технические условия, при которых данные реагенты будут эффективно работать.
Таким образом, можно сформировать проблему исследования: разработка нейтрализатора эффективнее, дешевле, а также более простого в применении и получении.
Цель исследования: разработка состава нейтрализатора сернистых соединений в нефтях с улучшенным комплексом свойств на базе доступного отечественного сырья.
В рамках поставленной цели решались следующие задачи:
- анализ существующих нейтрализаторов сероводорода в нефтях и их свойств;
- совершенствование состава высокоэффективного продукта «Дельта НС 4» путем введения отхода производства капролактама и аммиачной воды;
- разработка технологической схемы получения нового нейтрализатора сернистых соединений.
Объектом исследования в данной работе является разработка технологии реагентной очистки нефти от сероводорода.
Теоретической и методологической основой исследования являются труды исследователей удаления сероводорода от нефти. Обширный и большой вклад внесли несколько крупных ученых и известных исследователей: Афанасьев С.В., Волков В.Л., Бажмакметов M. K., Вильданов А. Ф., Гэрифаллин Р. М., Григорян Г. Л., Лэшин С. П., Низамов К. Р. Мавлютова M. З., Мазгаров А. М., Мерзэджилдин З. Г., Мухэмечин М. М., Петров А. А., Позднишев Г. Н., Сахабутдинов Р. З., Соколов А. Г., Тронов В. П., И Фахриев А. М. Шайдуллин Д. Ф., Шакиров Ф. Г., Шаталов А. Н., Шираев А. И..
Научная новизна исследования заключается в разработке технологии получения нейтрализатора сернистых соединений исключающей свободный формальдегид.
Практическая значимость разработки реагента обеспечивает эффективную очистку нефтяных и водных нефтяных эмульсий (продуктов нефтяных скважин) от сероводорода и легких меркаптанов при обычных температурах подготовки нефти и приемлемых удельных затратах.
Защищаемое положение:
Разработанный нейтрализатор сероводорода, его состав и свойства.
Личный вклад: автор лично проводил синтез и эксперименты, подбирал рецептуры, испытывал их, проводил анализы и обрабатывал данные.
Апробация результатов диссертации:
Результаты работы докладывались на конференциях:
1) Стендовый доклад на всероссийской научно-практической конференция «Инновации и «зеленые» технологии", 19 апреля 2019г.
2) Региональная научно-практическая конференция «Студенческие дни науки» ТГУ, 4 апреля 2019г.
По результатам исследований были опубликованы тезисы:
1) Афанасьев С.В., Петров И.А. Сборник студенческих работ «студенческие дни науки в ТГУ», апрель 2019 года
Структура и объем диссертации:
Диссертация состоит из введения, двух глав, заключения, списка использованных источников, включающего 49 наименований. Объем работы составляет 71 страницу машинописного текста, содержит 28 рисунков, 16 таблиц.
На основании проведенных лабораторных работ и исследований решено рекомендовать применение реагента «НСС-1»:
1. В качестве эффективного нейтрализатора сероводорода и меркаптанов в товарном нефтегазоконденсате, системах сбора и подготовки нефти, в водных системах;
2. При проведении капитального и подземного ремонта скважин в составе жидкостей нейтрализации, а также в системах поддержания пластового давления путем дозирования в закачиваемую пласт-воду.
3. Для решения экологических проблем по утилизации попутно добываемых сероводородсодержащих вод на нефтегазоконденсатных месторождениях;
4. Для обеспечения безопасного проведения капитального и подземного ремонта скважин.
Так же были проведены исследования и получены ИК-спектры индивидуальных веществ, проб и нейтрализатора «НСС-1».
Результаты работы:
1. Данный нейтрализатор является высокоэффективной композицией для нейтрализации сернистых соединений в углеводородах.
2. В качестве реактивов используются отходы производств.
3. Минимальная энергоемкость и аппаратурное обеспечение для синтеза данного нейтрализатора.
1. Афанасьев, С.В. Теория и практика огнезащиты древесных изделий: монография/ С. В. Афанасьев, Балакин В.М. // - Самара: Изд-во СНЦ РАН, 2012. - С.10-14.
2. Афанасьев, С.В. Карбамидоформальдегидный концентрат: Технология. Переработка: монография /С.В. Махлай, С.В. Афанасьев //¬Самара: Изд-во СНЦ РАН, - 2012. - С.8-12.
3. Афанасьев, С.В.Нефть. Газ. Новации. Научно-технический журнал / С.В Афанасьев, В. А. Волков, А.Н. Турапин, В.Г. Беликова, А.С. Кириллов, Д.В. Кушнаренко, 2014, № 4. С. 99-102.
4. Баймухаметов, М. К. Определение содержания хлористых солей в нефти, обработанной нейтрализаторами сероводорода и меркаптанов / М. К. Баймухаметов К. Ю., Муринов Е. А. Ярополова // Нефтяное хозяйство. - 2008. - №5. - С.76-77.
5. Богатырев, Т. С. Абсорбент для очистки попутных нефтяных газов / Т. С. Богатырев, Ф.Р. Исмагилов, А.И. Шатилов. // Материалы V - Международной учебно- научно- практической конференции «Трубопроводный транспорт - 2009». - Уфа. - 2009. - С. 20-22.
6. Богатырев, Т. С. Исследование и подбор новых реагентов для нейтрализации сероводорода. / Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов // Сборник трудов II Международной научно-практической конференция «Инновационные технологии в производстве, науке и образовании», Т. 1, - Грозный, - 2012. - С. 382- 389.
7. Богатырев, Т. С. Исследование и разработка новых реагентов для процессов подготовки и переработки сернистой нефти и газа. / Т. С. Богатырев, 3. Ф. Исмагилова, И. И. Козлова. // Материалы X Юбилейной окружной конференции молодых ученых «Наука и инновации XXI века», Т1, -Сургут, - 2010г. - С.49-50
8. Богатырев, Т. С. Исследование очистки серосодержащего углеводородного сырья. / Т. С. Богатырев, В. М. Андрианов, Ф. Р. Исмагилов // Нефтепереработка и нефтехимия. - М. - 2012. - №2. - С. 38-41.
9. Богатырев, Т. С. Очистка нефти от сероводорода и меркаптанов перед поставкой транспортным организациям / Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов, А.В Курочкин // Материалы VII - Международной учебно¬научно- практической конференции «Трубопроводный транспорт - 2011». - Уфа. - 2011. -С. 15-16.
10. Богатырев, Т. С. Технологии обессеривания и утилизации попутного нефтяного газа: проблемы и пути их решения. / Т. С. Богатырев, А. С. Эльдерханов, В. А. Тельбухов // Материалы международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в производстве, науке и образовании», Т1, - Грозный, - 2010г. - С 354-358.
11. Богатырев, Т. С. Утилизация сернистого попутного газа. / Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов, Л. А. Коханчиков, М. И. Денильханов // «Химия и технология топлив и масел», М.: -2011. - №1. -С. 3-7.
12. Большаков, Г.В. Сераорганические соединения нефтей. / Г.В. Большаков // Новосибирск, Наука, 1986. -С.24-28.
13. Гарифуллии, Р. Г. Очистка нефти от сероводорода в промысловых условиях / Р. Г. Гарифуллин, А. М. Мазгаров, И. К. Хрущева // Технологии нефти и газа. - 2007. - №1. - С. 11-18.
14. Гарифуллин, И. Ш. Опытно-промысловые испытания технологии очистки сточных вод дозированием химических реагентов / И. Ш. Гарифуллин, М. К. Баймухаметов, И. Р. Гиззатуллин, А. М. Шайхулов // Геология, разработка, эксплуатация и экология нефтяных месторождений Башкортостана и Западной Сибири: Сборник научных трудов. Выл. 118.Уфа: Геопроект. - 2006. - С.87-90.
15. Глущенко, В.Н. Биозараженность нефтяных месторождений / В.Н. Глущенко, С.А. Зеленая, М.Ц. Зеленый, О.А. Пташко //- Уфа: Белая река, 2012.-С.60-66.
16. Заявка 2003106922/04 Российская Федерация, МПК7 С 1 G29/20, Способ очистки нефти, газоконденсата и их фракций от меркаптанов и сероводорода / Исмагилов Ф. Р., Андрианов В. М, Дальнова Ю. С, Сафин Р. Р., Исмагилова 3. Ф., Слесарев С. П.; опубл: 20.12.04.
17. Заявка 2003109384/04 Российская Федерация, МНК7 С 10 G19/02. Способ очистки нефти от сероводорода/ Фахриев А. М., Фахриев Р. А.; опубл. 10.10.04.
18. Исмагилов, Ф. Р. Разработка нейтрализаторов сероводородов и меркаптанов для использования в системах транспорта и хранения углеводородов. / Ф. Р. Исмагилов, Т. С. Богатырев, 3. Ф. Исмагилова // Материалы V Международной учебно- научно- практической конференции «Трубопроводный транспорт - 2009». - Уфа. - 2009. - С, 63-65.
19. Каменщиков, Ф.А. Борьба с сульфатвосстанавливающими бактериями на нефтяных месторождениях / Ф.А. Каменщиков // - Ижевск: НИЦ «Регулярная и хаотичная динамика», Институт компьютерных исследований, 2007, -412с.
20. Копылов, А.Ю. Использование попутного нефтяного газа на месторождениях сернистой нефти: проблемы, перспективы и решения / А.Ю. Копылов, А.Ф. Вильданов, Р.Г. Насретдинов // Экологический вестник России. -2011. - №2, - С. 8-10.
21. Крячков, А. А. Технология подготовки газового конденсата / А. А. Крячков // Нефть Газ Промышленность. - 2005. - №6. - С.46-48.
22. Ляпина, Н.К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов. / Н.К. Ляпина // М, Наука, 1984, 119 с.
23. Максимова, Т.В. Новый показатель качества транспортируемого природного газа - молярная доля диоксида углерода / Т.В Максимова, А.А. Макинский, Б.Д. Донских //Газ. Нром-сть. - 2011. -№ 2. -С. 30-32.
24. Масланов, А. А. Предотвращение осложнений при добыче высокосернистой нефти. /А.А. Масланов//Современные наукоемкие технологии. -2005. -№11. -С.59.
25. Мастобаев, Б.Н. Химические средства и технологии в трубопроводном транспорте нефти / Б. Н. Мастобаев // - М.: Химия 2002-296 с.
26. Минцаев, М. Ш. Способ чистки попутных газов с получением легко утилизируемого биоцида. / М. Ш. Минцаев, Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов. С. С. Юсупов. М. И. Денильханов. // Автоматизация, телемеханизация и связь в нефтяной промышленности, - М: - 2011. - №11. - С. 48-50.
27. Низамов, К. Р. Разделение нефтей на виды по ГОСТ Р 51858-2002 для поставки потребителям Российской Федерации и на экспорт / К. Р. Низамов, М. К. Баймухаметов, 3. Г. Мурзагильдин, Е. А. Ярополова, В. А.Фролов // Нефт. хоз-во. -2008. -№ 2.-С. 98-100,
28. Оболенцев, Р.Д. Сераорганические соединения нефтей Урало- Поволожья и Сибири. / Р.Д. Оболенцев, А.Я. Байкова//-М: Наука. 1973. - С.25-27.
29. Патент 2119526 Российская Федерация, МПК7 С 10 G29/06. Способ очистки газоконденсата, нефти и нефтепродуктов от сероводорода. / Фахриев А.М., Фахриев Р.А; опубл,: 27.09.98.
30. Патент 2252949 Российская Федерация, МПК7 С 10 G27/06. Способ очистки нефти от сероводорода/ ФахриевА.М., Фахриев Р.А.; опубл. 27.05.05.
31. Патент 2262975 Российская Федерация, МПК7 В 01 D19/00. Способ подготовки сероводородсодержащей нефти / Фахриев А. М., Фахриев Р. А,, Т. Р. Фахриев; опубл. 27.10.05.
32. Патент 2275415 Российская Федерация, МПК7 С 10 G53/12. Способ подготовки сероводородсодержащей нефти / Фахриев А. М., Фахриев Р. А.; опубл, 27,04.06.
33. Патент 2283856 Российская Федерация, МПК7 С 10 G19/02. Способ подготовки сероводород содержащей нефти / Фахриев А.М., Фахриев Р.А.; опубл. 20.09. 06.
34. Патент 2352610 Российская Федерация, МПК 7 С 10 G19/02. Аппарат и способ для экстрагирования сернистых соединений из углеводородного потока. / Луиджи Л., Тертел Д. А., Томас А. В.; опубл. 02.04.09.
35. Патент 2424035 Российская Федерация, МПК 7 С 10 G29/00. Установка подготовки сероводородсодержащей нефти. / Шаталов А. П., Сахабутдинов Р. 3., Гарифуллин Р. М.; опубл, 20,04,10.
36. Патент RU 2561169 С1 Российская Федерация, C10G 29/20. Нейтрализатор (поглотитель) сероводорода и способ его использования/ Волков В.А. Беликова В.Г. Афанасьев С.В. Махлай С.В. Казачков В.А., Фахриев Р.А.; опубл.08.27.15
37. Патент RU2673543 C2 Российская Федерация, C10G 29/20, C07C 41/60, C07C 43/30, C07C 43/317. Способ получения нейтрализатора сероводорода и меркаптанов/ Вагапов Р.А.., Мингазетдинов И.Ф..; опубл. 28.11.18.
38. Патент RU45292 Российская Федерация, MC7U1, В 01 D19/00. Установка очистки нефти. / Сахабутдинов Р. 3, Гарифуллин Р. М., Большаков А. М. и др.; опубл. 10.05.05.
39. Рабартдинов, З. Р. Сероводород как индикатор технологичности систем сбора и подготовки нефти / З. Р. Рабартдинов, И. З. Денисламов, Р. В. Сахаутдинов//Нефт. х-во. - 2009. - № 12. - С. 118-119.
40. Росляков, А.Д. Анализ технологий очистки углеводородного сырья от сернистых соединений / А.Д. Росляков, В.В. Бурлий // Экология и промышленность России. -2010. - №2. - С.42-45,
41. Сафин, Р.Р. Направления подготовки сернистых нефтей, газоконденсатов и продуктов их переработки к транспортировке и хранению / Р.Р. Сафин, Ф.Р. Исмагилов // Экология промышленного производства. - 2004. - №2. - С. 35-39.
42. Харлампиди, Х.Э. Сераорганические соединения нефти методы очистки и модификации / Х.Э. Харлампиди // Соросовский образовательный журнал. Т.6. -2000. - №7 - С.42-46.
43. Хитцман, Д.. Новые обработки на основе нитратов для борьбы с сероводородом /Д. Хитцман, М. Деннис // Нефтегазовые технологии. - 2005, - №7. - С.24-27.
44. Шаймардаиов, В. X., Масленников Е. П., У санов Е, П. Разработка высокоэффективной технологии очистки нефти от газа. / В. X. Шаймардаиов, Е.П. Масленников, У. Е. Псанов // Роснефть. - 2007. - №4. - С. 59-61.
45. Advansecin physical organic chemistry, Annual ISSN: 0065-3160 Academic press LTD-Elsevierscience LTD, 24-28 Oval road, London, England, NW1 7DX, pp. 8-12.
46. Analytic chemistry Semimonthly ISSN: 0003-2700E-ISSN: 1520-
6882Amer chemical SOC, 1155 16TH ST, NW, Washington, USA, DC, 20036, pp. 6-9.
47. Canadian journal of chemestry Monthly ISSN: 0008-4042E-ISSN: 1480-3291 Canadian science publishing, NRC research press, 65 Auriga DR, Suite 203, Ottawa, Canada, ON, K2E 7W6, pp. 14.
48. Chemistry & Chemical technology quarterly ISSN: 1996-4196 E-ISSN: 1996-4196 LVIV Polytech NATL UNIV, 12, LVIV, Lviv Oblast, Ukraine, 79000, pp. 2-6.
49. Chemistry and industry Monthly ISSN: 0009-3068E-ISSN: 2047-
6329Wiley periodicals, INC, One Montgomery ST, Suite 1200, San Francisco, USA, CA, 94104, pp. 8-14.