Введение 14
1 Литературный обзор 16
1.1 Фотолюминесценция 16
1.2 Органические электролюминесцентные устройства 20
1.2.1 Электролюминесценция и принцип работы OLED 20
1.2.2 Структура OLED-устройства 23
1.2.3 Материалы OLED -устройств 24
1.2 Органические фотовольтаические устройства 31
1.2.1 Принцип работы органических ФВУ 31
1.2.2 Характеристики органических ФВУ 32
1.3 Механизм образования эксиплексов 34
2 Материалы и методы исследования 39
2.1 Материалы 39
2.2 Изготовление OLED структур 41
2.2.1 Фотолитография 41
2.2.2 Очистка подложек 43
2.2.3 Формирование слоев 44
2.3 Измерение вольт-амперных и вольт-яркостных характеристик OLED 48
2.4 Измерение вольт-амперных характеристик 49
2.5 Измерение спектров электролюминесценции 50
3 Экспериментальная часть 51
3.1 Спектры электролюминесценции для устройств на основе Zn(PSA-BTZ)2 и
Zn(POPS-BTZ)2 51
3.2 Исследование электролюминесцентных свойств и фоточувствительности
устройств на основе Zn(PSA-BTZ)2 и Zn(POPS-BTZ)2 54
4 Финансовый менеджмент, ресурсоэффективность и ресурсосбережение 60
4.1 SWOT-анализ 60
4.2 Планирование научно-исследовательских работ 64
5 Социальная ответственность 75
5.1 Анализ выявленных вредных факторов проектируемой производственной
среды 75
5.2 Анализ выявленных опасных факторов проектируемой производственной
среды 82
5.3 Охрана окружающей среды 87
5.4 Защита в чрезвычайных ситуациях 87
5.5 Правовые и организационные вопросы обеспечения безопасности 88
Заключение 91
Список использованной литературы 92
Приложение А. Таблица к разделу «Финансовый менеджмент,
ресурсоэффективность и ресурсосбережение» 98
Приложение Б. Экспериментальная часть 99
Органические электролюминесцентные материалы нашли широкое применение для создания OLED-дисплеев, благодаря ряду преимуществ, таких как: низкое энергопотребление устройств, широкий угол обзора и высокая контрастность изображения, возможность изготовления прозрачных дисплеев на гибких подложках большой площади. Однако исследование электролюминесценции органических материалов представляет большой интерес не только с точки зрения практических применений, но и для понимания фундаментальных процессов, происходящих в органических твердых телах.
В типичных органических светоизлучающих диодах (OLED) свечение возникает в результате рекомбинации инжектированных носителей зарядов. Спектр электролюминесценции (ЭЛ) OLED-устройств схож со спектром фотолюминесценции (ФЛ) люминесцентного слоя, так как в данных процессах участвуют одни и те же квантовые уровни. Однако в некоторых устройствах, взаимодействие донорной и акцепторной молекулы на границе раздела может привести к формирование эксиплексного возбужденного состояния. В этом случае возникает излучение, сдвинутое в красную область [3,4]. Кроме того, образование эксиплекса может привести к появлению фоточувствительности диодной структуры, так как эксиплекс является комплексом с переносом заряда и может возникать при фотовозбуждении. Дальнейшее разделение зарядов под действием внешнего электрического поля может привести к возникновению фототока.
Поскольку органические светодиоды и фотовольтаические устройства обладают сходной структурой, то возможно создание бифункционального устройства с электролюминесцентными и фотовольтаическими свойствами.
Цинковые комплексы являются одним из наиболее актуальных материалов, применяемых для создания OLED дисплеев, в связи с их невысокой стоимостью, устойчивостью, доступностью и высокой эффективностью. Комплексы цинка с сульфаниламинозамещенными лигандами являются электролюминесцентными материалами для эффективных органических светоизлучающих диодов. Светодиоды на основе этих комплексов характеризуются длинноволновыми полосами излучения, которые связаны с образованием эксиплексов [3,4].
Таким образом, целью данной работы являлось изучение электролюминесцентных свойств и фоточувствительности диодных структур на основе комплексов цинка Zn(PSA-BTZ)2 и Zn(POPS-BTZ)2.
Для решения поставленной цели в рамках производственной практики были решены следующие задачи:
1. Освоение технологии изготовления OLED структур
2. Исследование сульфаниламинозамещенных комплексов цинка в качестве компонентов электролюминесцентных устройств.
3. Изучение фотовольтаических свойств данных устройств для выяснения влияния образования эксиплексов на фототок.
4. Выявление роли молекул дырочно-транспортных слоёв и комплексов цинка на процесс электролюминесценции и фоточувствительность.
В рамках исследования были изготовлены органические электролюминесцентные устройства на основе комплексов цинка с сульфаниламинозамещенными лигандами, находящиеся в контакте с различными дырочно-транспортными слоями. Проведенный комплекс исследований электролюминесцентных и фотовольтаических свойств данных структур позволил сделать следующие выводы:
1. Показано, что спектр электролюминесценции смещается в длинноволновую область (с максимумами 600 нм для устройств с Zn(PSA- BTZ)2 и 540 нм для Zn(POPS-BTZ)2), при этом исчезают собственные полосы люминесценции цинкового комплекса, что связано с образованием эксиплексов при взаимодействии возбужденных молекул комплексов цинка с молекулами производных триариламинов (PTA и NPD) в дырочно-транспортном слое.
2. Установлено, что материал дырочно-транспортного слоя, находящегося в непосредственном контакте с цинковым комплексом имеет решающее значение для формирования эксиплексов. Показано, что эксиплексные полосы в спектрах электролюминесценции исчезают, если отсутствуют аминогруппы в молекулах дырочно-транспортного слоя. Устройства с дырочно-транспортным слоем CBP, который не является производным триариламинов и не содержит аминогрупп, излучают только одну полосу в синей области спектра с максимум 462 нм, которое может быть отнесено к собственному излучению комплекса.
3. Установлена корреляция между эффективностью образования эксиплексов и фоточувствительностью. Наибольшим фототоком обладают устройства с эффективным образованием эксиплексов. Обнаружено, что в структурах с дырочно-транспортным слоем CBP, фототок и, следовательно, эффективность преобразования энергии приблизительно равны нулю.
1. Красникова, С.С. Электролюминесценция новых органических материалов на основе хелатных комплексов цинка: дис. канд. хим. наук: 02.00.04 / Красникова Светлана Сергеевна. - Черноголовка: ИПХФ РАН, 2011. - 116 с.
2. Бочкарев, М.Н. Органические светоизлучающие диоды (OLED) / М.Н. Бочкарев, А.Г. Витухновский, М.А. Каткова - Н. Новгород: ДЕКОМ, 2011 - 351 с.
3. Эксиплексное излучение светодиодов на основе цинковых комплексов с
сульфаниламинозамещенными лигандами / М.Г. Каплунов, С.С.
Красникова, С.Л. Никитенко, И.К. Якущенко // Российские нанотехнологии. - 2012.- т.7. - С. 91-95.
4. Kaplunov, M.G. Exciplex Electroluminescence of the New Organic Materialsfor Light-Emitting Diodes / M.G. Kaplunov, S.N. Nikitenko and S.S. Krasnikova // Organic Light Emitting Devices, ed. by Jai Singh. - InTech, 2012. - P.177-196.
5. Bifunctional photovoltaic and electroluminescent devices using a starburst amine as an electron donor and hole-transporting material / Z. R. Hong, C. S. Lee, S. T. Lee, W. L. Li, Y. Shirota // Applied Physics Letters. - 2002. - Vol.81, №15. - P.2878-2880.
6. Электролюминесцентные органические светодиоды на основе координационных соединений металлов: монография / А. С. Бурлов, В.Г. Власенко, Д.А. Гарновский, А.И. Ураев, Е.И. Мальцев, Д.А. Лыпенко, А.В. Ванников — Ростов-на-Дону: Изд-во ЮФУ, 2015. - 232 с.
7. Паркер, С. Фотолюминесценция растворов: пер. с англ. / Паркер С. - М.: Мир, 1972. - 510 с.
8. Electroluminescence of polymers. Advanced lab course: electroluminescence. - University of Potsdam. - 24 p.
9. Basic Mechanisms of Photoluminescence / Kartik N. Shinde, S. J. Dhoble, H. C. Swart, Kyeongsoon Park // Springer Series in Materials Science. - 2012. - Vol.174. - P.41-59.
10. Tang, C.W. Organic electroluminescent diodes / C.W.Tang, S.A. VanSlyke // Applied Physics Letter, 1987. - Vol.51. - P.913-915.
11. Geffroy, Bernard. Organic light-emitting diode (OLED) technology: materials, devices and display technologies / B. Geffroy, P. le Roy, C. Prat // Polymer International, 2006. - Vol.55, I.6. - P.572-582.
12. Tress, Wolfgang. Device physics of organic solar cells. Drift-Diffusion simulation in comparison with experimental data of solar cells based on small molecules: diss. for the degree doctor of science / Wolfgang Tress. - Dresden, 2011. - 384 P.
13. Bruiting, W. Device physics of organic light-emitting diodes based on molecular materials / W. Bruiting, S. Berleb, A.G. Muckl // Organic Electronics, 2001 - №2. - P.l-36.
14. Shirota Y. Small molecular weight materials for (opto)electronic applications: overview / Y. Shirota, H.Kageyama // Handbook of organic materials for optical and (opto) electronic devices, ed. by Oksana Ostroverkhova. - Woodhead Publishing Ltd, 2013. - P.1-82.
15. Polytriphenylamine derivatives as materials for hole transporting layers in electroluminescent devices / I. K. Yakushchenko, M. G. Kaplunov, O. N. Efimov, M. Yu. Belov, S. N. Shamaev // Physical Chemistry Chemical Physics, 1999. - №1. - P.1783-1785.
16. Tsutsui, Tetsuo. Electroluminescence in small molecules / Tetsuo Tsutsui // Organic Electroluminescence, ed. by Zakya H. Kafafi. - Taylor and Francis group, 2005. - P.1-22.
17. Hybrid solar cell based on blending of organic and inorganic materials—An overview / J. Chandrasekaran, D. Nithyaprakash, K.B. Ajjan, S. Maruthamuthu,
D. Manoharan, S. Kumar // Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2011. - Vol.15. - P.1228-1238.
18. Recent progress of high performance polymer OLED and OPV materials for organic printed electronics / C. Sekine, Y. Tsubata, T. Yamada, M. Kitano, S.Doi // Science and Technology of Advanced Materials, 2014. - №15. - 15 P.
19. Burroughes, J.H. Light-emitting diodes based on conjugated polymers / J.H. Burroughes // Nature, 1990. - Vol.347. - P.539-541.
20. Chen, C.H. Metal chelates as emitting materials for organic electroluminescence / C.H. Chen, J. Shi // Coordination Chemistry Reviews, 1998 - Vol.171. -
P.161-174.
21. Xu, Xin. Small Molecule Fundamentals / Xin Xu, M.S. Weaver // OLED fundamentals, ed. by D.J. Gaspar, E. Polikarpov - Taylor and Francis group, 2005. - P.127-146.
22. Аккуратов, А.В. Синтез новых сопряженных полимеров на основе тиофена и бензотиадиазола - перспективных фотоактивных материалов для органических солнечных батарей: дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / А.В. Аккуратов. - Черноголовка: ИПХФ РАН, 2015. - 171 с.
23. Yeh, Naichia. Organic solar cells: their development and potentials / Naichia Yeh, Pulin Yeh // Renewable and sustainable energy reviews, 2013. - Vol.21. -
P.421-431.
24. Su, Yu-Wei. Organic photovoltaics / Yu-Wei Su, Shang-Che Lan, Kung-Hwa Wei // Materialstoday, 2013. - Vol.15, I.12. - P.554-562.
25. Li, Gang. Polymer solar cells / Gang Li, Rui Zhu, Yang Yang // Nature Photonics, 2012. - Vol.6. - P.153-161.
26. Wright, Mattew. Organic-inorganic hybrid solar cells: a comparative review / Matthew Wright, Ashraf Uddin // Solar energy materials and solar cells, 2012. - Vol.107. - P.87-111.
27. Николенко, Л.М. Коллоидные квантовые точки в солнечных элементах / Л.М. Николенко, В.Ф. Разумов // Успехи химии, 2013. - №82 (5). - с.429- 448.
28. Potscavage, Willian J. Physics and engineering of organic solar cells: Diss for the degree Ph.D in Electrical Engineering / Willian J.Potscavage. - Georgia Institute of Technology, 2011. - 157 P.
29. White light emission from blends of blue-emitting organic molecules: A general route to the white organic light-emitting diode / J. Thompson, R.I.R. Blyth, M. Mazzeo, M. Anni, G. Gigli, R. Cingolani // Applied Physics Letters, 2001 - №79 - P.560-562.
30. Tuning emission color of electroluminescence from two organic interfacial exciplexes by modulating the thickness of middle gadolinium complex layer / Mingtao Li, Wenlian Li, Lili Chen, Zhiguo Kong et al. // Applied Physics Letters, 2006. - Vol.88. - P. 091108-3
31. Effects of exciplex on the electroluminescent and photovoltaic properties of organic diodes based on terbium complex / Hong He, Wenlian Li, Zisheng Su, Tianle Li, Wenming Su et al. // Solid-state electronics, 2008. - V.52. - P.31-36.
32. Электролюминесценция и фотовольтаические свойства бис[2-(4-метил-
фенилсульфаниламино)-бензотиазол]цинка / С.Л. Никитенко, М.Г.
Каплунов, И.К. Якущенко, С.Б. Ечмаев. - 14 с.
33. Kalinowski, J. Excimers and exciplexes in organic electroluminescence / J. Kalinowski // Materials Science-Poland, 2009. - Vol.27, №3. - P.735-756.
34. Exciplex Enhancement as a Tool to Increase OLED Device Efficiency / Przemyslaw Data, Aleksandra Kurowska, Sandra Pluczyk, Pawel Zassowski, Piotr Pander et al. // The journal of physical chemistry, 2016. - 29 P.
35.Organic-film photovoltaic cell with electroluminescence / B. Chu, D. Fan, W. L. Li, Z. R. Hong, R. G. Li // Applied physics letters, 2002. - Vol.81. - P.10-12.
36. Light up-conversion from near-infrared to blue using a photoresponsive organic light-emitting device / M. Chikamatsu, Y. Ichino, N. Takada, M. Yoshida, T. Kamata et al. // Applied physics letters, 2002. - Vol.81. - P.769-771.
37. Effects of exciplex on the electroluminescent and photovoltaic properties of organic diodes based on terbium complex / Hong He, Wenlian Li, Zisheng Su, Tianle Li, Wenming Su et al. // Solid-state electronics, 2008. - Vol.52. - P.31-36.
38. Exciplex electroluminescence spectra of the new organic materials based on zinc complexes of sulphanylamino-substituted ligands / M.G. Kaplunov, S.S. Krasnikova, I.O. Balashova, I.K. Yakushenko // Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2011. - Vol.535. - P.212-219.
39. Electroluminescent devices based on novel zinc complexes of sulphonylamino substituted heterocycles / M.G. Kaplunov, I.K. Yakushchenko, S.S.Krasnikova, A.P. Pivovarov // Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2011. - Vol.497. -
P.211-217.
40. Лапшинов, Б.А. Технология литографических процессов. Учебное пособие / Б.А. Лапшинов - М: Московский государственный институт электроники и математики, 2011. - 95 с.
41. Light-emitting diodes as an alternative ambient illumination source in photolithography environment / D. Corell, H. Ou, C. Dam-Hansen, P.M. Petersen, D Friis // Optics express, 2009. - Vol.17, I.20. - P. 17293-17302.
42. Lithography [электронный ресурс]. Режим доступа:
http://www.lithoguru.com/scientist/lithobasics.html, свободный.
43. Ossilla [электронный ресурс]. Режим доступа: [http://www.ossila.com], свободный.
44. Spin-coat theory [электронный ресурс]. - Режим доступа:
http://www.utdallas.edu/~rar011300/CEEspinner/SpinTheory.pdf
45. Vacuum Systems Cookbook // Vacuum Technology 60A & 60B, 2002. - 208р.
46. Hydroxynaphthyridine-derived group III metal chelates: wide band gap and deep blue analogues of green Alq3 (Tris(8-hydrozyquinolate)aluminium) and their versatile application for organic light-emitting diodes /S.-H. Liao, J.R.Shiu, S.-W. Liu, S.-J. Yeh, Y.-H. Chen, C.-T. Chen // Journal of American chemistry society, 2008. - Vol.131. - P.763-777.
47. Финансовый менеджмент, ресурсоэффективность и ресурсосбережение: учебно-методическое пособие / Н.А. Гаврикова, Л.Р. Тухватулина, И.Г. Видяев, Г.Н. Серикова, Н.В. Шаповалова. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2014. - 73 с.
48. Финансовый менеджмент, ресурсоэффективность и ресурсосбережение: учебно-методическое пособие / И.Г. Видяев, Г.Н. Се- рикова, Н.А. Гаврикова, Н.В. Шаповалова, Л.Р. Тухватулина З.В. Криницына. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2014. - 36 с.
49. Гигиенические требования к микроклимату производственных помещений. Санитарные правила и нормы: СанПиН 2.2.4.548-96. - 1996. - Введ. 1996-10 -01. - М.: Минздрав России, 1997. - 16 с.
50. Шум. Общие требования безопасности: ГОСТ 12.1.003-83 - 1983. - Введ. 1983 -06 -06. - М.: Изд-во стандартов, 1983. - 6 с.
51. Лабораторный практикум по дисциплине «Безопасность жизнедеятельности» для студентов всех специальностей: учебное пособие. Ю.А. Амелькович, Ю.В. Анищенко, А.Н. Вторушина, М.В. Гуляев, М.Э. Гусельников и др. - Томск: Издательство Томского политехнического университета, 2010. - 236 с.
52. Естественное и искусственное освещение: СНиП 23-05-95 - 2011. - Введ. 2011-05 -20. - М.: Минрегион России, 2011. - 69 с.
53. Толуол [электронный ресурс]. - Режим доступа:
ЬИрв^/ги.’шЫре&а.о^/’шка/Толуолу.рёГ.
54. Пожарная безопасность. Общие требования: ГОСТ 12.1.004—91 - 1992. - Введ. 1992-07-01. - М.: Изд-во стандартов, 1992. - 53 с.