ВВЕДЕНИЕ 3
1. Технические характеристики анализатора RPA-2000 и его применение в анализе каучуков и резиновых смесей 7
1.1. Общий принцип работы анализатора RPA-2000 12
1.2 Сравнение RPA-2000 с другими анализаторами каучуков и резиновых смесей 12
1.3. Физический смысл факторов, составляющих измерения на RPA-2000 14
1.4 Возможные испытания, реализуемые на RPA-2000 15
2. Исследование изменения пласто-эластических и релаксационных свойств бутадиен-а-метилстирольных каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502, произведенных в 2017 и 2018 гг 23
2.1 Основные показатели, характеризующие пласто-эластические и релаксационные свойства каучуков и методы их определения 23
2.2 Результат исследований пласто-эластических и релаксационных свойств каучука марки СКМС 30 АРКМ-15 2017 и 2018 гг. выпуска 24
2.3 Результат исследований пласто-эластических и релаксационных свойств каучука марки БСК-1502 2017 и 2018 гг. выпуска 29
3. Исследование пласто-эластических и релаксационных характеристик бутадиен-а-метилстирольных каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502, выпущенных в различных производственных условиях 48
4. Разработка методики оценки молекулярно-массового распределения в бутадиен-а-метилстирольных каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502 с применением анализатора RPA-2000 69
4.1 Подбор оптимального режима частот для исследования молекулярно-массового распределения в бутадиен-а-метилстирольных каучуках марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502 на RPA-2000 69
4.2 Расчет метрологических характеристик для оценки молекулярно - массового распределения в бутадиен-а-метилстирольных каучуках марки СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502 на приборе RPA-2000 91
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 100
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 103
Одним из основных направлений промышленного производства в современном мире является синтез полимеров и разработка новых высокотехнологичных материалов на их основе. Среди полимерных групп, ведущее место принадлежит эластомерам, к которым относят каучуки общего и специального назначения, а также термопласты. Эти материалы объединяет - высокая пластичность и гибкость, способность под действием динамической и статической нагрузки изменять свою форму и возвращать ее после прекращения воздействия.
Каучуки являются основным материалом при производстве резин, и резинотехнических изделий (РТИ) для автомобилестроения и машиностроения, антифрикционных асбестотехнических изделий и клеев, а также обуви, одежды, могут применяться в пищевой промышленности и медицине. [1]
Актуальность: Промышленное производство и использование эластомеров с каждым годом набирает обороты. В эпоху жесткой конкуренции потребитель требует от продукции, соответствия мировым стандартам качества. Для того, чтобы быть конкурентоспособным, минимизировать экономические потери, не терять ведущие позиции на рынке производителю необходима эффективная и надежная система контроля качества, показывающая не только отклонения в свойствах материала от стандартов, установленных ГОСТами и техническими регламентами, но и способная предсказывать его технологические и технические свойства, то есть поведение материала при его переработке.
Основным параметром, характеризующие качество каучуковой продукции в рамках технологических регламентов является вязкость по Муни. Тем не менее в последнее время все чаще производителям каучков приходят претензии со стороны потребителей данного материала в резинотехнической сфере о том, что каучук довольно плохо перерабатывается, наблюдаются проблемы с вводом ингредиентов, залипания материала на поверхности оборудования. Хотя показатель вязкость по Муни, описывающий пласто-эластические свойства каучука и критерии, характеризующие вулканизационные характеристики резиновых смесей и упруго-прочностные свойства вулканизатов входят в пределы норм, установленных техническими условиями. Эта тенденция обуславливает необходимость расширения перечня параметров оценки качества каучуковой продукции. Особенно данная проблема актуальна для каучуков эмульсионной полимеризации марки СКМС-30АРКМ15 и БСК-1502.
Одним из свойств каучуков, характеризующим его потребительские свойства является молекулярно-массовое распределение. Одним из способов его определения является гельпроникающая хроматография, но метод требует значительных затрат времени на подготовку образцов и прибора к испытанию и на проведение самого анализа. [20]
Компания ALPHA TECHNOLOGIES предлагает новое оборудование для оценки свойств полимеров, среди которого анализатор RPA-2000, который разработчики позиционируют, как самое современное средство для исследования свойств полимеров и композиций на их основе, позволяющее в кратчайшие сроки провести анализ, в том числе и по оценке молекулярно-массового распределения в каучуках.
Цель: разработать методику оценки молекулярно-массового распределения в бутадиен-а-метилстирольных каучуках марок СКМС- 30АРКМ-15 и БСК-1502 для своевременного выявления некачественной продукции.
Задачи:
1. Изучить принцип работы прибора RPA-2000, основные технические характеристики оборудования;
2. Проанализировать свод данных по оценке пласто-эластических и релаксационных характеристик каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК- 1502 за 2017 г.
3. Провести мониторинг пласто-эластических и релаксационных характеристик каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502 за 2018 г.
4. Выполнить сравнительный анализ изменения пласто-эластических и релаксационных характеристик каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК- 1502 2018 г. Выпуска по сравнению с 2017 г.
5. Провести сравнительный анализ образцов каучука марок СКМС- 30АРКМ-15 и БСК-1502, произведенных в различных технологических условиях.
6. Подобрать оптимальный режим исследования молекулярномассовых характеристик каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502 на приборе RPA-2000.
7. Провести расчет метрологических характеристик для разработки методики оценки молекулярно-массовых характеристик каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502 на приборе RPA-2000.
При выполнении данной работы был проведен периодический мониторинг пласто-эластических и релаксационных характеристик бутадиен- а-метилстирольных каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502 по показателям: «Вязкость по Муни», «Полупериод релаксации», «Площадь под кривой релаксации», «Обрабатываемость», «Молекулярно-массовое распределение» на протяжении 2018 г. Полученные результаты сравнили с результатами 2017 г. и обнаружили, значительное ухудшение свойств каучука по этим критериям. В 2018 г. По сравнению с 2017 г. Наблюдалось резкое увеличение значений параметров вязкость по Муни, полупериод релаксации, площадь под кривой релаксации, обрабатываемость и молекулярно-массовое распределение, что свидетельствует об увеличение жесткости каучука, о преобладании в его молекулярном составе высокомолекулярных фракций и как следствие, говорит об усилении эластических свойств в каучуке по сравнению с пластическими. Этот факт может являться причиной ухудшения переработки каучука в резиновую смесь, привести к неравномерному распределению в нем ингредиентов значительно ухудшить качество готового изделия.
Также в ходе данной работы были проведены исследования образцов каучуков марок СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502, полученных в разных технологических условиях (при высокой конверсии и температуре, низкой конверсии и высокой температуре и низкой температуре и конверсии). В данных образцах помимо пласто-эластических свойств каучуков были определены еще вулкаметрические свойства резиновых смесей, полученных на их основе и упруго-прочностные свойства вулканизатов. По результатам проведенных анализов было выявлено, что при отклонении от норм технологического регламента качество каучука и смесей на его основе значительно снижается. В то время как при строгом соблюдении норм технологического регламента каучук по вышеперечисленным характеристикам находится на одном уровне с эталонными образцами.
По результатам проведенных исследований была подтверждена необходимость разработки методики оценки молекулярно-массового распределения в каучуках СКМС-30АРКМ-15 и БСК-1502 на приборе RPA- 2000. Был произведен расчет метрологических характеристик и рассчитан предел внутрилабораторной прецезионности Rmn . По результатам расчетов для каучука марки СКМС 30АРКМ-15 значение Rmn составило 1,3, а для БСК-1502 - 1,5.
1. ASTM D 6601 - 02 «Standard Test Method for Rubber Properties— Measurement of Cure and After-Cure Dynamic Properties Using a Rotorless Shear Rheometer»
2. ASTM D 6204 - 01 «Standard Test Method for Rubber—Measurement of Unvulcanized Rheological Properties Using Rotorless Shear Rheometers»
3. Dick J.S., Pawlowski H.A. Applications for Stress Relaxation from the Rubber Process Analyzer in the Characterization and Quality Control of Rubber. (October 1995). Published in Rubber World, Jan. 1997.
4. Dick J.S. The Optimal Measurement and Use of Dynamic Properties from the Moving Die Rheometer for Rubber Compound Analysis. (May 1992). Published in Rubber World, January, 1994.
5. Dudowicz J., Freed K.F. Influence of blend compressibility on extrapolated zero-angle coherent scattering and spinodal: limitations of RPA analysis. Macromolecules, 1990, v. 23, no. 5, p. 1519-1526.
6. Voet A. Investigation of Carbon Chains in Rubber Vulcanizates by Means of Dynamic Electrical Conductivity / A. Voet, F.R. Cook // Rubber Chemistry & Technology. 1968. - Vol. 41. - P. 1207-1215.
7. Ludinsland H.D. RPA-studies into the silica/silica system / H.D. Ludinsland, J. Frohlich // Rubber World. 2001. - Vol. 224. - № 1. - P. 28-34.
8. Wang, S. Synthesis and properties of silicone rubber/organomontmorillonite hybrid nanocomposites / S. Wang, C. Long, X. Wang, L. Qiang, Q. Zongneng // Jornal of Applied polymer Science/ 1998. - Vol. 69.-P. 1557-1561.
9. Technical note. «Measuring visco-elastic properties using the MDR 2000 rheometer. Recent advances and applications». REF: LLN 89/4 Monsanto instruments and equipment. Marketing technical service.
10. Giannelis, E.P. Silicate dispersion and mechanical reinforcement in polysiloxane/layered silicate nanocomposites / D.F. Schmidt, E.P. Giannelis // Chem Mater. 2010. - Vol.22. - P. 167-174.
11. Адов М.В. Зависимость релаксационных характеристик резиновых смесей на основе этиленпропиленового каучука от содержания резинового порошка / М.В. Адов, П.Л.Краснов, А.Н. Сочнев, С.Я. Пичхидзе, Л.Г. Панова, В.С. Юровский // Композит-2010: материалы Междунар. конф. (Саратов, 30 июня-2 июля 2010 / СГТУ. - Саратов, 2010. - С. 4-6.
12. ASTMD 3346-12 «Стандартные методы испытаний свойств резины. Определение обрабатываемости эмульсионного SBR (бутадиенстирольный каучук) с использованием вискозиметра Муни (Дельта Муни)».
13. ГОСТ Р 54554-2011 Смеси резиновые стандартные. Материалы, оборудование, методы смешения и приготовления вулканизованных пластин (с Изменением N 1)
14. ГОСТ Р 54552-2011 Каучуки и резиновые смеси. Определение вязкости, релаксации напряжения и характеристик подвулканизации с использованием вискозиметра Муни (с Изменением N 1)
15. ГОСТ Р 54546. Каучуки бутадиен-нитрильные. Приготовление и испытание резиновых смесей.
...