ВВЕДЕНИЕ 3
Глава 1 Теоретический анализ проблемы переработки полимерных материалов 7
1.1 Области применения вторичного полипропилена и способы его
переработки 7
1.2 Литературно-патентный обзор о способах переработке
полипропилена 25
1.3 Выводы по главе 1 38
Глава 2 Предложение эффективного способа переработки полипропилена в компоненты моторных масел 39
2.1 Термокаталитическая деструкция полиолефинов и полистирола 39
2.2 Разработка высокоэффективных технологий утилизации полимерных отходов с получением углеводородных топливных фракций в качестве целевых продуктов 47
2.3 Выбор технологического способа переработки полимеров 52
2.4 Поиск технических и технологических решений переработки
полипропилена в компоненты моторных масел 53
2.5 Расчет материального баланса технологического процесса 67
2.6 Выводы по главе 2 69
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 71
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ 72
Актуальность темы исследования. В настоящее время образуется большой объем отходов полимерных материалов (пластмассы на основе полипропилена, полиэтилена, полистирола). Это является проблемой загрязнения окружающей среды. При этом основным методом утилизации остается размещение на полигонах. А так как «микроорганизмы не могут их превращать в безопасные для окружающей среды вещества, то в целом их размещают на неограниченный срок, что оказывает негативное воздействие на окружающую среду. Если использовать процесс термической утилизации полимерных материалов, то при сжигании, образуется значительное количество газообразных и твердых отходов, которые необходимо утилизировать. В связи с этим разработка эффективных способов утилизации отходов полимерных материалов является одной из значимых задач» [1] современного производства.
Рост производства и потребления полимеров - одно из основных направлений развития мировой экономики. В последние годы темпы роста производства полимерных материалов неуклонно возрастают. Вместе с тем остро встает проблема утилизации полимерных отходов после истечения срока эксплуатации материалов и изделий, получаемых на их основе.
На фоне резкого скачка цен на нефть и нефтепродукты проблема поиска альтернативных источников углеводородов на данный момент является весьма актуальной. Частичным решением данной проблемы является разработка высокоэффективных технологи утилизации полимерных отходов с получением углеводородных топливных фракций в качестве целевых продуктов.
Предполагается, что ближайшее десятилетие в России спрос и предложение на различные виды полимеров будет постоянно расти и опережать темпы роста промышленности. Что негативно скажется на экологических и экономических проблемах в связи с ростом отходом полимеров. На сегодняшний день ежегодно накапливается от 800 000 до 1 000 000 тонн отходов данного вида в год, при этом сбор и переработка составляют не более 13%.
Научно-исследовательский центр по проблемам управления ресурсосбережением и отходами провел исследования структуры отходов полимеров и выявил, что отходы полиэтилена составляют 34%, полиэтилентерефталат - 20,4%, комбинированные материалы на основе картона и бумаги - 17%, поливинилхлорид - 13,6%, полистирол - 7,6%, полипропилен - 7,4%. Основными материалами для сбора переработки являются 20% - полиэтилен, примерно 17% - полипропилен, менее 10% - поливинилхлорид, 12% - полистирол, примерно 15% - полиэтилентерефталат.
Основные методы утилизации образующихся отходов не подходят для полимерных отходов. Сжигание приводит к образованию соединений, оказывающих опасное влияние на здоровье человека и состояние окружающей среды. Захоронение полимерных отходов не подходит в связи с там, что разложение происходит очень длительно, а также образуются большие объемы полимером (около 25% от общего объема). Таким образом, самым подходящим методом является переработки. Вторичная переработка полимерных отходов - быстроразвивающаяся и перспективная отрасль промышленности. В России данный метод переработки еще мало распространен, но существует большое интерес в развитии данной отрасли, так как в развитых странах технология переработки вторичных полимеров развивается с большим успехом.
«Одной из наиболее серьезных экологических проблем, стоящих перед многими промышленно-развитыми странами, является загрязнение окружающей среды бытовыми и промышленными отходами, среди которых порядка 15% составляют отходы пластмасс» [1-3]. «Выходом из создавшейся ситуации может стать создание композиционных материалов на основе вторичных полимеров, т.е. вовлечение полимеров в рециклинг» [4, 5].
«Современные исследования в области переработки полимерных материалов предлагают использовать «способы переработки отходов их в ценные органические вещества, к ним относятся термическая и термокаталитическая деструкции в углеводородные фракции, которые после соответствующей обработки могут быть использованы в качестве высококачественного моторного топлива» [7].
Спрос на утилизацию полимеров будет ежегодно расти в среднем на 6,5%. Более того согласно статистическим данным за 2016 год, на территории г.Тольятти было собрано и переработано 2500 м3 только ПЭТ- тары. Утилизация вторичного пластика на 2017 год составит более 1,6 млрд. тонн, и это лишь малейшая часть, в мире объемы переработки пластика не превышают и 7%.
Перспективы роста в направление переработки полимеров обусловлены несколькими факторами. Во-первых, актуально значение с позиции охраны окружающей среды. Во-вторых, отходы полимеров становятся богатым энергетическим и материальным ресурсом, то есть важным экономическим фактором, при дефиците органического сырья. Повторное использование таких отходов дает нам возможность сократить использование естественных ресурсов, снизить потребление энергии и уменьшить выбросы в окружающую среду.
«Количество ежегодно образующихся отходов полимерных материалов огромно (более 200 млн. тонн), поэтому разработка высокоэффективной технологии их переработки в углеводородные топливные фракции позволит создать дополнительный источник производства моторного топлива» [1].
Проблемы исследования: Ежегодно увеличивающееся количество отходов из полимерных материалов и отсутствие эффективных способов получения вторичных материальных ресурсов из них. Необходимость оценки возможности вовлечения отходов производства полипропилена (НИ), занимающего второе место среди всех полимерных отходов после полиэтилена в рециклинг.
Цель исследования: снижение негативного воздействия на окружающую среду за счет уменьшения количества размещения полимерных материалов путем предложения способа переработки полипропилена в компоненты моторных масел.
Объект исследования: способы переработки полимерных материалов.
Предмет исследования: способа переработки полипропилена в компоненты моторных масел.
Для достижения поставленной цели потребовалось решить следующие задачи:
1. Провести анализ существующих способов переработки полипропилена в компоненты моторных масел.
2. Предложить эффективный способ переработки полипропилена в компоненты моторных масел.
Теоретической и методологической основой исследования являются научные труды отечественных и зарубежных ученых в области переработки полимерных материалов.
Теоретическая значимость исследования заключается в представлении систематизации способов переработки полимерных материалов (полипропилена) в компоненты моторных масел.
Практическая значимость исследования представлена практическими решениями для переработки полипропилена в компоненты моторных масел.
Защищаемое положение:
Эффективный способ переработки полипропилена в компоненты моторных масел.
Структура диссертации: диссертация состоит из введения, двух глав, заключения, списка используемых источников, включающего 68 наименования. Объем работы составляет 79 страниц машинописного текста, содержит 9 рисунков, 14 таблиц.
В работе проведено изучение способов переработки полимерных материалов. Для этого были Рассмотрены физико-химические свойства полипропилена, описаны преимущества и недостатки с точки зрения дальнейшей переработки.
Проанализированы работы отечественных и зарубежных авторов в области термической переработки отходов полипропилена. Проведен патентный поиск методов, способов и установок для переработки полимерных материалов.
Проведено исследование механизмов реакций каталитической деструкции полиолефинов. Это позволило сделать заключение, что использование катализаторов при деструкции полимерных материалов более эффективно по сравнению с термическим разложением, так как снижает температуру начала интенсивной деструкции материала, влияет на выход и химический состав продуктов деструкции, оказывает влияние на фракционный состав жидких продуктов.
Дано описание процесса термокаталитического превращения отходов полиэтилена в нефтеподобный набор углеводородов методом термокаталитической деструкции вторичного полипропилена в присутствии аморфных алюмосиликатов с различным содержанием алюминия (от 1,6 до 12,9% масс.).
Представленная технология дает возможность реализации процесса разложения отходов полимерных материалов непрерывным способом. Данный способ позволяет использовать доступный, недорогой катализатор. В результате применения описанного способа имеем высокий выход жидких углеводородов.
1. Белов, Д. Биоразлагаемый полимер полилактид / Д. Белов // Наука и инновации. - 2013. - № 9. - С. 21-23
2. Белоконь, Т.Д., Шитов, А.О., Курганова, Ю.А. Вторичная Переработкой Полипропилена И Анализ Полученных Свойств // Проблемы и перспективы развития науки в России и мире. - 2016. - С. 6 - 9.
3. Бетоны, модифицированные полимерными композициями и серой / Давидюк А.Н. / В сборнике: Долговечность строительных конструкций.Теория и практика защиты от коррозии Материалы Международной конференции. - 2002. - С. 147-151.
4. Биоразлагаемые полимеры на основе полимолочной кислоты / С. И. Шкуренко [и др.] // Экология и промышленность России. - 2010. - № 5 (спецвыпуск). - С. 13-17.
5. Биоразлагаемые смеси хитина и хитозана с синтетическими полимерами / С. З. Роговина, К. В. Алексанян, Э. В. Прут // Эниклопедия инженера-химика. - 2011. - № 6. - С. 32-38.
6. Биоразлагаемые упаковочные материалы на основе полисахаридов (крахмала) / С. П. Рыбкина [и др.] // Пластические массы. - 2012. - № 2. - С. 61-64.
7. Биоразлагаемые электретные пленки на основе полиэтилена / Е. П. Гончарова [и др.] // Материаловедение. - 2009. - № 8. - С. 58-64.
8. Власов С.В., Кандырин Л.Б., Кулезнев В.Н. и др. Основы технологии переработки пластмасс. Учебник для ВУЗов. - 2-е изд., испр. и доп. — М.: Химия, 2004. — 600 с.
9. Влияние компонентов вулканизирующих систем на свойства вторичного полипропилена экструзионного назначения / Талипова О.Л., Андриянов Д.Н., Коробко Е.А., Алексеев А.А., Осипчик В.С. / Успехи вхимии и химической технологии. - 2017. - Т. 31. № 11 (192). - С. 120-122.
10. Вовлечение в рециклинг отходов производства полипропилена / Садритдинов А.Р., Лаздин Р.Ю., Захаров В.П., Фахретдинов Р.К., Галиев Л.Р. / Вестник Башкирского университета. - 2017. - Т. 22. № 3. - С. 671-674.
11. Вторичная переработка и использование отходов полипропилена / Кончев Д.Ю., Васильев А.В. // Экология и безопасность жизнедеятельности промышленно-транспортных комплексов ELPIT 2011 Международный инновационный форум молодых ученых «YOUNG ELPIT» в рамках III международного экологического конгресса (V международной научно¬технической конференции) «Экология и безопасность жизнедеятельности промышленно-транспортных комплексов» ELPIT 2011. Научный редактор сборника: Васильев А.В. - 2011. - С. 204-208.
12. Вторичная переработка отходов из полипропилена / Ткач Т.С., Чесноков Р.А. / Новые технологии в науке, образовании, производстве Международный сборник научных трудов по материалам международной научно-практической конференции. Ответственный редактор Горохова Марина Николаевна. - 2014. - С. 477-484.
13. Вторичная переработка полимерсодержащих отходов / Пучинская Е.П., Хрол Е.З., Петрушеня А.Ф. / Шестьдесят девятая всероссийская научно-техническая конференция студентов, магистрантов и аспирантов высшихучебных заведений с международным участием Сборник материалов конференции. Электронное издание. Ярославский государственный технический университет. - 2016. - С. 929-933.
14. Вторичное использование отходов химической промышленности в системах очистки нефтесодержащих сточных вод / Грузинова В.Л. / Вестник Полоцкого государственного университета. Серия F: Прикладные науки. Строительство. - 2007. - № 12. - С. 151-155.
15. Выделение и очистка биоразлагаемого полигидроксибутирата для изделий медицинского назначения / Т. И. Андреева [и др.] // Экология и промышленность России. - 2010. - № 5. - С. 72-77.
17. Изучение воздействия ультразвуковых колебаний на свойства и структуру вторичных полимерных материалов на основе полипропилена иполиэтилентерефталата / Кирш И.А., Помогова Д.А., Согрина Д.А. / Пластические массы. - 2012. -№ 10. - С. 62-64.
18. Изучение свойств вторичных полимерных материалов на основе полипропилена и полиэтилентерефталата, полученных при воздействии ультразвуковых колебаний на расплавы полимеров / Кирш И.А., Помогова Д.А. / Пластические массы. - 2012. - № 1. -С. 48-51
19. Инновации в области переработки вторичного полипропилена / Мусорин А.Г. / Научно-методический электронный журнал Концепт. - 2017. - № Т14. - С. 188-191.
20. Использование нанодобавок в поливинилхлоридных композициях строительного назначения / Мазитова А.К., Маскова А.Р., Нафикова Р.Ф., Аминова Г.К. / Нанотехнологии в строительстве: научный интернет-журнал.
- 2017. - Т. 9. № 5. - С. 22-35.
21. Использование полимерных техногенных отходов в качестве сырья для неметаллической арматуры / Докучаев Р.В., Голованов А.В., Попова М.Н. / перспективные полимерные композиционные материалы. альтернативные технологии. переработка. применение. экология («Композит-2016») доклады Международной конференции«Композит-2016» (60-летию Энгельсского технологического института (филиала) СГТУ имени Гагарина Ю.А. посвящается). Редактор Панова Л.Г. - 2016. - С. 375-378.
22. Исследование влияния дисперсности наполнителя растительного происхождения на физико-химические и реологические свойства композиций на основе вторичного полипропилена / Захаров В.П., Фахретдинов Р.К., Галиев Л.Р., Садритдинов А.Р., Лаздин Р.Ю., Чернова В.В. / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2018. - Т. 84. № 9. - С. 46-50.
23. Исследование возможности использования вторичного
полипропилена в составе композиционных материалов / Базунова М.В., Ишьярова Г.Р., Шарипова Г.М., Захаров В.П. / Доклады Башкирского университета. - 2018. - Т. 3. № 1. -С. 18-26.
24. Исследование возможности получения композиционных материалов на основе вторичных полимеров / Чупрова Л.В., Муллина Э.Р., Мишурина О.А., Ершова О.В. / Современные проблемы науки и образования.
- 2014. - № 4. - С. 212.
25. Исследование термостабильности смесей на основе синтетических полимеров и природных полисахаридов / С. З. Роговина [и др.] // Химия растительного сырья. - 2010. - № 4. - С. 45-50.
26. Кандырин Л.Б. Принципы технологии переработки полимерных композиционных материалов. Часть 2. Конспект лекций. - Москва, МИТХТ им. М.В.Ломоносова, 2006. - 60 с.
27. Кербер М.Л. Полимерные композиционные материалы.Структура. Свойства. Технологии: учебное пособие. СПб.: Профессия, 2008.— 560 с.
28. Ким В.С. Теория и практика экструзии полимеров. М.: Химия - 2005 - 568 с.
29. Легонькова, О.А. Упаковочные материалы из биоразлагаемых материалов на основе полилактида и крахмала / О. А. Легонькова // Пищевая промышленность. - 2009. - № 6. - С. 12-13.
30. Никитенко, П. Хитозан - полимер будущего / П. Никитенко, Л. Хрустицкая // Наука и инновации. - 2013. - № 9. - С. 14-17.
31. Оптимизация условий переработки вторичного полипропилена / Садритдинов А.Р., Нуриманова Э.С., Шуршина А.С., Фахретдинов Р.К., Галиев Л.Р., Захаров В.П. / Вестник Башкирского университета. - 2017. - Т. 22. № 4. - С. 972-976.
32. Особенности фазовой структуры смесей аморфного и аморфно- кристаллического полилактидов / Л. П. Круль [и др.] // Доклады Национальной академии наук Беларуси. - 2009. - Т. 53, № 1. - С. 68-73.
33. Отработанные литиевые химические источники тока -перспективный источник вторичных лития, титана, никеля, марганца идругих ценных материалов / Коцарь М.Л., Никонов В.И., Тарасов В.П., Александров А.В., Тарасова Е.В. / Титан. - 2011. - № 1 (31). -С. 21-25.
34. Патент RU 2 216 554 C1, кл. C08J 11/04, C08F 8/50, C08J 11/18, опубл. 03.09.2003, авторы Шарыпов В.И., Береговцова Н.Г., Барышников С.В., Кузнецов Б.Н.
35. Патент RU 2 522 615 C2, кл. C08J 11/08, C07C 4/06, C10G 11/04, опубл. 20.07.2014, авторы Пахманова Ольга Анатольевна (RU), Дементьев Константин Игоревич (RU), Герзелиев Ильяс Магомедович (RU), Антонов Сергей Вячеславович (RU), Хаджиев Саламбек Наибович (RU)
36. Патент RU 2156270, кл.10G1/10, C08J11/20,опубл. 20.09.2000, автор Платонов В.В.
37. Патент RU 2167168, кл.C08J11/04, C08J11/10, C08J11/18,опубл. 20.05.2001, автор Летечин В.М.
38. Патент RU 2262520, кл. C 08 J 11/20, 11/16, опубл. 20.0.2005, авторы Лебедева О.Е. (RU), Белецкая В.А. (RU), Фурда Л.В. (RU)
39. Патент RU 2326899, кл.C08J11/00, B29B17/00,опубл. 20.06.2008, автор Назаров Вадим Александрович (RU)
40. Патент RU 2451696 C2, кл. C08J 11/04, C08J 11/16, C10B 57/00 опубл. 27.05.2012, авторы Дмитрий Григорьевич (RU), Кихтянин Олег Владимирович (RU), Ечевский Геннадий Викторович (RU)
41. Патент RU 2589155, кл.C08J11/04, C08J11/12, C08J11/16,C08J11/20, B09B3/00,опубл. 10.07.2016, авторы Мустафин Ахат Газизьянович (RU), Галиахметов Раиль, Нигматьянович (RU), Судакова Оксана Минигуловна (RU)
42. Переработка вторичного полипропилена в компоненты моторных топлив / Титов Е.Н., Фурда Л.В., Лебедева О.Е. / Фундаментальные и прикладные исследования в области химии и экологии - 2018 Материалы международной научно-практической конференции. Ответственный редактор Л.М. Миронович. - 2018. - С. 24-25.
43. Переработка полимерных композитов на основе вторичного полипропилена методом литья под давлением /Фахретдинов Р.К., Галиев Л.Р., Мингазова А.Р., Захаров В.П. /Конструкции из композиционных материалов. - 2017. - № 3 (147). - С. 14-18.
44. Полилактид - биоразлагаемый, биосовместимый полимер на основе растительного сырья / О. И. Богданова [и др.] // Экология и промышленность России. - 2010. - № 5. - С. 18-23.
45. Пономарев, А. Н. Нужны ли России биоразлагаемые полимерные материалы? / А. Н. Пономарев, С. Х. Баразов, И. Н. Го- готов // Полимерные материалы: изделия, оборудование, техноло- гии. - 2009. - № 10. - С. 40-45.
46. Попов, А. А. Биоразлагаемые полимерные композиции на основе полиолефинов и природных полимеров / А. А. Попов, А. В. Королева // Экология и промышленность России. - 2010. - № 5 (спецвыпуск). - С. 37-41.
47. Разработка технологического процесса получения биоразлагаемых полимеров на основе молочной кислоты / В. А. Фомин [и др.] // Экология и промышленность России. - 2010. - № 5 (спец- выпуск). - С. 9-12.
48. Рециклинг пластмасс: наука, технологии, практика/ Шайерс Д. /СПб, - 2012.
49. Свойства биоразлагаемого нанокомпозита на основе крахмала и немодифицированной глины / Р. Д. Максимов [и др.] // Пластические массы. - 2008. - № 12. - С. 36-41.
50. Способ изготовления изделий из пластмассовых отходов / Шмарин В.А. / патент на изобретение RUS 2200659 22.06.2001
51. Способ переработки жидких радиоактивных отходов / Дмитриев С.А., Федоров Д.А., Савкин А.Е., Карлин Ю.В. / патент на изобретение RUS 2342720 19.03.2007
52. Способ предварительной обработки, переработки или вторичного использования термопластичного полимерного материала / Венделин Г., Хакль М., Фейхтингер К. / патент на изобретение RUS 2412804 13.11.2007
53. Способ химической модификации полипропилена / Рахимова Н.А., Зимина Ю.А., Авилова В.С., Еренков Д.К. / Инновационная наука. - 2016. - № 12-4. - С. 64-65.
54. Стакан для горячих и холодных напитков / Медведев М.В., Смирнов А.В. / патент на полезную модель RUS 114828 19.08.2011
55. Технология и свойства биодеградируемых упаковочных материалов / В. Г. Щербаков [и др.] // Пищевая технология. Изв. вузов. - 2011. - № 1. - С. 120-121.
56. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров(механика процессов). М.: Химия, 1977. — 464 с.
57. Устройство отжима вторичного сырья из полимерных материалов / Чистяков В.В. / патент на полезную модель RUS 60895 24.10.2006
58. Физико-химические свойства полимерных композиций с использованием крахмала / С. В. Краус [и др.] // Хранение и переработка сельхозсырья. - 2011. - № 1. - С. 8-11.
59. Фомин, В. А. Состояние и направления развития работ по получению биоразлагаемых полимеров из молочной кислоты / В. А. Фомин, С. А. Завражнов // Пластические массы. - 2012. - № 3. - С. 56-64.
60. Фурда Л.В., Рыльцова И.Г., Лебедева О.Е. Каталитическая деструкция полиэтилена в присутствии синтетических алюмосиликатов // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81, вып. 9. - С. 1555-1558.
61. Цанактсидис, Ц. Г. Снижение кислотности биодизеля и его смесей с нефтяным дизельным топливом с помощью биоразлагаемого полимера / Ц. Г.
Цанактсидис // Химия и технология топлив и масел. - 2012. - № 1. - С. 31¬34.
62. Шерышев М.А. Математическое описание процессов переработки пластмасс. Учебное пособие. Москва, РХТУ, 2005. - 144 с. Учебное пособие.
63. Экологически безопасные ориентированные пленки на основе полипропилена / Н. С. Винидиктова [и др.] // Материалы. Технологии. Инструменты. - 2008. - Т. 13, № 4. - С. 14-19.
64. Alexandria Eng. J., Assessment of raw luffa as a natural hollow oleophilic fibrous sorbent for oil spill cleanup, 53 (2015), pp.213-218.
65. Dhawan Jagdish C., Legendre C., Method of reclaiming scrap vulcanized rubber using supercritical fluids.//University of South Alabama. - US5418256. -1995. (http://www.freepatentsonline.com/5418256.html ).
66. Farcasiu Malvina, Smith Charlene M., Method for co-processing
waste rubber and carbonaceous material.// -US5061363. -1991.
(https://patents.google.com/patent/US5061363).
67. Pat. 2623331. BRD KL.CIOC3/26.. Tieftemperaturpylrobyse ion polyolefinen zu flussigen und gasformigen kohlenwasserstffen.// Schwars V., Rosenwitz H.. -Patented 15.12.77.
68. Pat. 5269947. USA. U.S.CJ. -260-683., Catalytic cracing of by product polypropylene, V.C Smith. 845171., Filed 25.10.77. Patented 17.09.1992., p.6.