Введение
1Литературный обзор
1.1Классификация процессов разделения
1.2Химические методы разделения и очистки
1.3Методы определения и выделения непредельных соединений
1.3.1Действие серной кислоты
1.3.2Г алогенирование
1.3.3Методы йодных и бромных чисел
1.4Олигомеризация непредельных соединений
1.4.1Механизм процесса
1.4.2Катализаторы олигомеризации
1.4.2.1Минеральные кислоты
1.4.2.2Цеолиты 24
1.4.2.3Ионообменные смолы
1.5Патентный поиск
1.6Выводы по разделу
2Экспериментальная часть
2.1Методическое описание
2.1.1Методика приготовления катализатора уголь, пропитанный
H2SO4
2.1.2Методика определения температуры вспышки в открытом
тигле
2.1.3Методика проведения эксперимента
2.1.4Методика определения йодного числа
2.1.5Методика определения функциональных чисел
2.1.5.1Определение кислотного числа
2.1.5.2Определение гидроксильного числа
2.1.5.3Определение эфирного числа
2.2Результаты проведенных исследований
2.2.1Выбор исследуемого образца
2.2.2Кислотная обработка
2.2.3Выделение непредельных соединений методом олигомеризации
2.2.4Полученные результаты
2.2.5Анализ полученных продуктов
2.2.5.1.ИК-спектрометрия
2.2.5.1.Определение эфирного числа 51
2.3Выводы по разделу
3Технологическая часть
3.1Описание технологической схемы
3.1.1Олигомеризация непредельных соединений с последующим
выделением растворителя
3.1.2Вспомогательный конденсатный контур
3.2Перечень сигнализаций и блокировок
3.3Возможные неполадки при работе и способы их устранения
3.4Возможные инциденты и аварийные ситуации, способы их
ликвидации
3.5Выводы по разделу
4Финансовый менеджмент
4.1Предпроектный анализ
4.1.1Потенциальные потребители результатов исследования
4.1.2Анализ конкурентных технических решений
4.1.3SWOT - анализ
4.1.4Оценка готовности проекта к коммерциализации
4.1.5Методы коммерциализации результатов научно-технического
исследования
4.2Инициация проекта
4.3Планирование и управление научно-техническим проектом
4.3.1 Структура работ проекта
4.4Выводы по разделу
Заключение
Список используемой литературы
Приложение А
В центре стратегии любого крупнотоннажного предприятия существует решение о наращивании производственных мощностей. Данный вопрос является одним из наиболее значительных стратегических решений большинства организаций. Данное явление сопровождается не только увеличением производства конечной продукции, но и увеличением образования отходов производства. Ежегодно на предприятиях нефтегазохимического кластера образуется несколько миллионов тонн отходов, которые зачастую не подвергаются дальнейшей переработке.
На предприятии производства синтетического каучука ООО «Тольяттикаучук» каждый год образовывается свыше 8000 тонн тяжелых кубовых остатков. Кубовые фракции, содержащие большое количество высококипящих побочных продуктов, без возможности переработки чаще всего используются в качестве абсорбентов и по низкой стоимости продаются в качестве печных топлив.
Актуальность и научная значимость настоящего исследования заключается в разработке научных основ и создании технологии, позволяющей выделить из смеси абсорбентов и кубовых остатков ценные фракции углеводородов, которые могут быть возвращены в производственный цикл предприятия. Также данная технология поможет снизить количество жидких отходов, используемых в качестве печных топлив или продаваемых по низкой стоимости.
Проблема исследования заключается в содержании большого количества ценных фракций углеводородов в кубовых остатках и абсорбентах, которые не могут быть выделены должным образом и попадают в общую смесь абсорбентов и кубовых остатков предприятия.
Объектом исследования являются кубовые остатки и абсорбенты производств изопрена, высокооктановой метанольной добавки, полиизопренового и бутилового каучуков, а также общие сливы абсорбентов производств.
Предмет исследования: технология и катализаторы выделения ценных фракций углеводородов из кубовых остатков и абсорбентов, которые могут быть возвращены в производственный цикл предприятия.
Цель исследования: разработка эффективного метода очистки и выделения фракций углеводородов из кубовых остатков и абсорбентов предприятия.
Гипотеза исследования состоит в том, что содержащиеся в кубовом остатке непредельные углеводороды препятствуют количественному выделению ароматических углеводородов.
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
1.Определить физические характеристики исследуемого образца;
2.Рассмотреть способы выделения высокомолекулярных соединений из возвратных потов процесса полимеризации.
3.Установить оптимальные условия и провести олигомеризацию непредельных соединений с помощью ионообменных смол;
4.Разработать технологическую схему олигомеризации непредельных и выделения ароматических углеводородов из продуктов олигомеризации.
Методы исследования. При выполнении магистерской диссертации использовались следующие физико-химические методы исследования:
-метод йодометрии;
-атмосферная и вакуумная перегонка;
-каталитическая олигомеризация;
-хроматографический и ИК-спектральный анализ продуктов процесса олигомеризации;
-микроскопический анализ катализаторов.
Научная новизна исследования заключается в разработке способа очистки компонентов кубовых остатков и абсорбентов в присутствии катионитных катализаторов и оригинальной технологической схемы выделении углеводородов из продуктов реакции.
Практическая значимость исследования заключается в разработке способа олигомеризации непредельных соединений на катионитных катализаторах, что позволит выделить ароматические углеводороды из кубового остатка ректификации возвратного растворителя, которые в последующем могут быть возвращены в производственный цикл предприятия.
Личное участие автора в организации и проведении исследования состоит в проведении работ по поиску и анализу литературных данных по теме исследования. Представленные в работе данные получены непосредственно автором диссертации или совместно с соавтором опубликованных работ. Автор принимал непосредственное участие в разработке и проведении лабораторных экспериментов, анализировал полученные результаты, разрабатывал технологическую схему и подводил итоги проделанной работы.
Апробация и внедрение результатов работы велись в течение всего исследования. Результаты работы оформлены в виде научных статей и тезисов:
- Цветкова И.В., Байбакова К.Ф., Итахунов Р.Н. Модификация высокомолекулярных остатков методом прямой жидкофазной гидрогенизации с целью получения вторичных нефтепродуктов // Энергоэффективность и энергобезопасность производственных процессов (ЭЭПП-2019) : V Всероссийская научно-техническая
конференция студентов, магистрантов, аспирантов (Тольятти, 12-13 ноября 2019 года) : сборник трудов / Тольятти: Изд-во ТГУ, 2019. С. 369-372.
-Цветкова И.В., Байбакова К.Ф., Итахунов Р.Н. Жидкофазная
гидрогенизация высокомолекулярных нефтяных остатков // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: Материалы XXXII Международной научно-технической
конференции «Реактив-2019». - Уфа: Изд-во «Информреклама», 2019. С. 87-88.
-Цветкова И.В., Итахунов Р.Н. Исследование состава кубового
продукта двухстадийной ректификации стабилизированного олигомеризата // «Студенческие Дни науки в ТГУ» : научнопрактическая конференция (Тольятти, 13 апреля - 29 мая 2020 года) : сборник студенческих работ / отв. за вып. С.Х. Петерайтис. -
Тольятти : Изд-во ТГУ, 2021. С. 260-262.
-Итахунов Р.Н., Цветкова И.В. Способ квалифицированной очистки кубовых остатков производства полиизопрена // Высшая школа: научные исследования. Материалы Межвузовский международный конгресс (г. Москва, 4 марта 2021 г.). - Москва: Издательство Инфинити, 2021. - 200 с. DOI 10.34660/INF.2021.88.76.019
На защиту выносятся:
1.Методика олигомеризации на катионитных катализаторах.
2.Технологическая схема установки олигомеризации непредельных углеводородов и выделения ароматических углеводородов из продуктов олигомеризации.
Структура магистерской диссертации. Работа состоит из введения, 4 разделов, заключения, содержит 36 рисунков, 17 таблиц, список использованной литературы (41 источник), 1 приложения. Основной текст работы изложен на 84 страницах.
В представленной работе рассмотрена актуальная проблема очистки и выделения возвратных растворителей для промышленного производства. Проведен литературный и патентный поиск по теме исследования. Изучены данные о способах очистки и разделения отдельных фракций углеводородов. Рассмотрена теория олигомеризации, как способа очистки от непредельных углеводородов, описан механизм процесса. Предложены и испытаны разные типы катализаторов для процесса олигомеризации.
Рассмотрен состав многокомпонентных органических абсорбентов и тяжелых остатков производства полиизопрена предприятия ООО «Тольяттикаучук». Выбраны методы очистки и выделения отдельных углеводородных фракций из многокомпонентной органической смеси. В качестве метода выделения непредельных соединений предложена олигомеризация в присутствии катионитных катализаторов и фосфорной кислоты.
Проведены различные серии экспериментов по подбору катализатора, определению его оптимальной загрузки, определению температуры протекания процесса. Исследованы различные ионообменные смолы (КУ-2- 23-ФПП, КУ-2-8-ФПП, Амберлист, Tulsion, уголь пропитанный 10 %-ным раствором H2SO4) на наличие каталитических свойств в процессе олигомеризации непредельных соединений, содержащихся в кубовом остатке ректификации возвратного растворителя.
Показано что наибольшую активность и селективность проявляют ионообменные смолы КУ-2-23-ФПП и Tulsion. Отмечено, что катализатор КУ-2-23-ФПП помимо каталитических свойств проявляет дополнительно адсорбционные.
Показано, что наибольшее снижение содержания непредельных соединений происходит при добавлении раствора фосфорной кислоты, играющей роль сокатализатора процесса. Экспериментальным путем подобраны оптимальные условия процесса:
-Загрузка образца - 40 г;
-Загрузка катализатора - 5 % от массы загрузки образца;
-Температура 60-80 °С;
-Длительность процесса - от 120 мин;
-При постоянном перемешивании;
-В присутствии 70 %-го раствора H3PO4 в количестве до 5 %;
Разработана технологическая схема процесса, включающая в себя узел олигомеризации, с последующим выделением ароматических фракций и рафината. Последний может использоваться в качестве добавки к топливу. Разработан перечень сигнализаций и блокировок, необходимый для безопасной и безаварийной работы установки, определены возможные неполадки при работе и способы их устранения, а также возможные инциденты и аварийные ситуации и способы их ликвидации.
Проведена оценка готовности проекта к коммерциализации.
1.Гайле А. А. Процессы разделения и очистки продуктов
переработки нефти и газа [Текст] : учебное пособие для специальностей 240401 - "Химическая технология органических веществ", 240403 - "Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов" и для подготовки магистров по направлению 240100.68 -
"Химическая технология" / А. А. Гайле, В. Е. Сомов. - Санкт-Петербург : Химиздат, 2012. - 374 с.
2.Кирпичников П. А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука : [Учеб. пособие для вузов по спец. «Хим. технология синтет. Каучука»] / П. А. Кирпичников В. В. Береснев, Л. М. Попова. - 2-е изд., перераб. - Л. : Химия : Ленингр. отд-ние, 1986. - 223 с.
3.Воробьев Н. И. Технология связанного азота и азотных
удобрений : тексты лекций по одноименному курсу для студентов специальности 1-48 01 01 «Химическая технология неорганических веществ, материалов и изделий» специализации 1-48 01 01 01 «Технология
минеральных удобрений, солей и щелочей» очной и заочной форм обучения / Н. И. Воробьев. - Минск : БГТУ, 2011. - 216 с.
4.Эрих В.М. Химия и технология нефти и газа / В.Н. Эрих, М.Г. Расина, М.Г. Рудин. // Изд. 2-е, пер. - Л., «Химия», 1977. - 424 с.
5.Исагулянц В.И. Химия нефти : руководство к лабораторным занятиям: [для нефтяных специальностей вузов] / В. И. Исагулянц, Г. М. Егорова. - 2-е издание, переработанное и дополненное. - Москва : Химия, 1965. - 506 с.
6.Щербина А. Э. Органическая химия. Основной курс [Текст] : учебник для студентов учреждений высшего образования по химикотехнологическим специальностям / А. Э. Щербина, Л. Г. Матусевич ; под ред.
А. Э. Щербины. - Минск : Новое знание ; Москва : ИНФРА-М, 2013. - 807 с. : ил., табл.
7.Могилевич М. М. Жидкие углеводородные каучуки [Текст] / М. М. Могилевич, Б. С. Туров, Ю. Л. Морозов, Б. Ф. Уставщиков. - Москва : Химия, 1983. - 200 с.
8.Потехин В. М. Химия и технология углеводородных газов и газового конденсата : Учебник. - 2-е изд., испр. и доп. - СПб.: Издательство «Лань», 2017. - 568 с. : ил.
9.Skupinska, Jadwiga. (1991). Oligomerization of a-olefins to higher oligomers. Chemical Reviews, 91(4), 613-648.
10.Yoon J.W., Chang J.-S., Lee H.-D., Kim T.-J., Jhung S.H. Trimerization of isobutene over a zeolite beta catalyst // Journal of Catalysis. - 2007. - V. 245. - № 1. - P. 253-256.
11.Liu S., Shang J., Zhang S., Yang B., Deng Y. Highly efficient trimerization of isobutene over silica supported chloroaluminate ionic liquid using C4 feed // Catalysis Today. - 2013. - V. 200. - P. 41-48.
12.Whitmore F.C. Mechanism of the polymerization of olefins by acid catalysis. // Industrial and Engineering Chemistry. - 1934. - V. 26. - № 1. - P. 9495.
13.Ipatieff V.N. Pines H. Conjuct polymerization - the influence of temperature, concentration and quantity of sulfuric acid on polymerization of olefins // Journal of Organic Chemistry. - 1936. - V. 1. - №5. - P. 464-489.
14.Ipatieff V. N. (1935). Catalytic Polymerization of Gaseous Olefins by Liquid Phosphoric Acid I. Propylene. Industrial & Engineering Chemistry, 27(9), 1067-1069.
15.O'Connor C.T., M. Kojima (1990). Alkene oligomerization. 6(3), 329-349...