Введение 12
1 Обзор литературы 13
1.1 Физико-химические свойства оксидов кадмия 13
1.2 Физико-химические свойства оксидов меди 16
1.3 Получение и применение оксидов кадмия 19
1.4 Получение и применение оксидов меди 25
1.5. Получение и применение медь-кадмиевой оксидной системы 31
1.5.1 Получение медь-кадмиевой оксидной системы,
применяемой в производстве катализаторов 31
1.5.2 Получение медь-кадмиевой оксидной системы,
применяемой в производстве пигментов и красок 34
1.5.3 Получение медь-кадмиевой оксидной системы,
применяемой в производстве специальных стекол 37
1.6 Использование электролиза с применением переменного тока для получения медь-кадмиевой системы 40
2 Экспериментальная часть 44
2.1 Характеристика объектов исследования 44
2.2 Методика проведения экспериментов 47
2.3 Результаты исследования 49
2.3.1 Фазовый состав продуктов окисления меди и кадмия на
переменном токе 4 9
2.3.2 Дисперсность и пористая структура продуктов
электрохимического окисления на переменном токе 56
3 Финансовый менеджмент, ресурсоэффективность и
ресурсосбережение 59
4 Социальная ответственность 86
Выводы 106
Список публикаций 1 07
Список используемых источников 109
Приложение А 118
Актуальность работы. В последние годы все большее применение находят нанодисперсные порошки оксидов металлов. Порошки оксидов кадмия и оксидов меди применяют в производстве катализаторов, в гальванотехнике, в производстве электрохимических сенсоров, различных пигментов, как антикоррозионные покрытия и во многих других отраслях. Одним из методов получения таких оксидов является электрохимическое окисление кадмия и меди в растворах электролитов на переменном токе промышленной частоты.
Целью данной работы является изучение состава и свойств продуктов окисления кадмия и меди, полученных электролизом на переменном токе и выбор оптимальных условий электрохимического синтеза.
Объектом исследования являются продукты электрохимического окисления кадмия и меди на переменном токе.
Главными задачами являются:
1. Провести литературный обзор;
2. Получить продукты методом электрохимического окисления под действием переменного тока в растворах хлорида натрия и хлорида аммония;
3. Изучить их состав и свойства физико-химическими методами исследования;
4. Обработать полученные результаты анализов, сделать выводы.
Результаты данной работы могут быть использованы в дальнейшем
изучении этого направления и в производстве оксидов кадмия и меди. Результаты проведенных исследований были представлены на конференциях различного уровня и опубликованы в журналах.
Был исследован фазовый состав продуктов электрохимического окисления кадмия и меди в растворах хлоридов. Результаты анализов показали, что продукты, полученные в растворах хлорида натрия при концентрациях 3 % и плотности тока 1 и 2 А/см , содержат одинаковые кристаллические структуры гидроксидов и оксидов меди и кадмия.
Состав материалов, полученных при электрохимическом окислении кадмия и меди при плотности тока 3 А/см в растворах хлорида натрия, зависит от концентрации. При концентрации 3 % имеет кристаллические структуры гидроксидов кадмия Cd(OH)2 и y-Cd(OH)2 и гидроксида меди Cu(OH)2, также содержатся оксиды меди Cu2O и CuO, а оксиды кадмия не были обнаружены. При концентрации 25 % - кроме упомянутых структур, содержит оксид кадмия CdO.
Продукты, полученные в растворах хлорида аммония c концентрацией 3 %, преимущественно содержат у-Cd(OH)2 и Cu2O, в то время как при использовании растворов хлорида аммония с концентрацией 25 % в состав продуктов входит y-Cd(OH)2, Cu2O, а также CuO и Cu(OH)2 .
Результаты анализа БЭТ материалов, полученных электрохимическим окислением кадмия и меди в растворах хлорида натрия концентрацией 3 % показали, что при плотности тока 1 А/см2 удельная площадь поверхности составляет 8,228 м /г, а при плотности тока 3 А/см - 19,40 м /г.
1 Кадмий [Электронный ресурс]/ Кадмий. - режим доступа: http://files.school-collection.edu.ru/dlrstore/5b3a9476-42cb-7ac8-a95d- c8d3273aa3e9A011823A.htm, свободный.
2 Оксид кадмия [Электронный ресурс] / Кадмий. - Режим доступа http://ru.wikipedia. org/wiki/ , свободный.
3 Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. Изд. 4 -е, пер. и доп. - М: Химия, 1974. - 408 с.
4 Cadmium metal and cadmium oxide. - Institute for Health and Consumer Protection. Toxicology and Chemical Substance (TCS). European Chemicals Bureau. - Luxembourg: Office for Official Publications of the European Communities. - 2008. - 48 p.
5 ГОСТ 11120 - 75 Библиографическая запись. Библиографическое описание. Общие правила составления. - М: ИПК Изд-во стандартов, 1988. - 16 с.
6 ТУ 6-09-02-480-89 Кадмий оксид (кадмия окись). Технические условия, 1989. - 30 с.
7 Evans P., Matsunaga H., Kiguchi M. Large-scale application of nanotechnology for wood protection //Nature Nanotechnology. -Vol.3, №10, 2008 - p. 577.
8 Медь и ее свойства [Электронный ресурс]. - Режим доступа: alhimikov.net/cuprum/01.html, свободный.
9 Оксид меди (I) [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://ru.wikipedia.org/wiki/%CE%EA%F1%E8%E4 %EC%E5%E4%E8(I), свободный.
10 Физико-химические свойства окислов. Справочник/ под ред. Г.В. Самсонова. - М.: Металлургия, 1978. - 471 с.
11 Оксид меди [Электронный ресурс]/ Свойства. - режим доступа: http://www.svl.ru/article/97628/oksid-medi-i-ii-iii-svovstva-poluchenie-primenenie. свободный.
12 Lide, D.R. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 83rd ed.; CRC Press: Boca Raton. FL. 2002 - p 4-56.
13 Оксид меди (III) [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://ru■wikipedia■org/wiki/Оксид меди(Ш), свободный.
14 Оксид кадмия [Электронный ресурс]/ Применение. - режим доступа: http://www.roshim.ru/products/catalog 1 /cadmium-oxide.html, свободный.
15 М.А.Беленький, А.Ф.Иванов Электроосаждение металлических покрытий. Справочник. - М.: Металлургия, 1985. - 288 с.
16 Сайт по химии - кадмий [Электронный ресурс] - режим доступа: http://himiku.ucoz.ru/index/kadmij/0-65, свободный.
17 Зарецкий С.А., Сучков В.Н., Животинский П.Б. Электрохимическая технология неорганических веществ и химические источники тока: учебник для учащихся техникумов. - М.: Высшая школа,1980. - 423 с.
18 Практикум по прикладной электрохимии: учебное пособие для вузов/ Н.Г.Бахчисарайцьян, Ю.В.Борисоглебский, Г.К.Буркат и др.: Под ред.В.Н.Варыпаева, В.Н.Кудрявцева. - 3-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1990. - 304 с.
19 ГОСТ 19487-74 Пигменты и наполнители неорганические. Термины и определения. М: ИПК Изд-во стандартов. 1974 - 38 с.
20 Cadmium and cadmium compounds. - International Cadmium Association. - 2011. - 119 p.
21 Ю.А.Загоруйко, Н.О.Коваленко, О.А.Федоренко, А.Г.Федоров, П.В.Матейченко Текстурированные пленки CdO, полученные методом фототермического оксиления// Письма в журнал технической физики. - 2007. - Т.3, вып.4. - С. 51 - 57.
22 Пат. СССР №120839 «Установка для получения окиси кадмия» [Текст]/Самохвалов И.П.; заявитель и патентообладатель Министерство промышленности средств связи; заявл. 08.08.1947; опубл. 1959.
23 Пат. СССР №1834253 «Способ получения оксида кадмия» [Текст]/ Прусаков В.Н., Воинова С.Е., Верещагин Ю.И.; заявитель и патентообладатель Институт атомной энергии имени И.В. Курчатова; заявл. 26.03.1990; опубл. 20.06.1996.
24 Пат. РФ № 2071994, МПК: C25B1/00. Способ получения оксида
кадмия [Текст]/ Заглубоцкий В.И., Новиков В.Г.; заявитель и патентообладатель Акционерное общество открытого типа "Люминофор"; заявл. 24.08.1988; опубл. 20.01.1997.
25 Sandip Mondal, Tanmay Chattopadhyay, Sudhanshu Das, Sankar Roy Maulik, Swamp Neogi. CdO and CdS nanoparticles from pyrolytic method: Preparation, characterization and photocatalytic activity// Indian Journal of Chemistry. - Vol. 51A, June 2012. - p. 807-811
26 United States Patent US008568828B2, US 8,568,828 B2. Amorphous tin- cadmium oxide films and the production thereof/ Inventors: Xiaonan Li, Evergreen, CO (US); Timothy A. Gessert, Conifer, CO (US); Assignee: Alliance for Sustainable Energy, LLC, Golden, CO (US). - Oct. 29, 2013. - 13 p.
27 B.E. Kumara Swamy, Umesh Chandra, B.S.Sherigara, H.Jayadevappa. Synthesis of CdO Nanoparticles and their Modified Carbon Paste Electrode for Determination of Dopamine and Ascorbic acid by using Cyclic Voltammetry Technique// International Journal of electrochemical science. - 5 (2010)10 - 17 p.
28 В.В. Коробочкин, Н.В. Усольцева, Д.А.Горлушко, М.А.Балшманов. Закономерности синтеза нанодисперсных оксидов меди электролизом на переменном токе в растворе щелочи/Известия ТПУ.2010.Т.317.№3. - с. 13-16
29 ГОСТ 16539-79 Реактивы. Меди (II) оксид. Технические условия, М: ИПК Изд-во стандартов, 1.7.1980 - 11 с.
30 Красители [Электронный ресурс] - режим доступа: http://www.stroitelstvo-new.ru/steklo/krasiteli.shtml, свободный.
31 A.Bello, D.Dodoo-Arhin, K.Makgopa, M.Fabiane1, N.Manyala. Synthesis of Copper Oxide (CuO)// American Journal of Materials. - 2014, 4(2). - p. 64-73
32 Воздухоочистка [Электронный ресурс] - режим доступа: http://www.air-cleaning.ru/d method rev.php, свободный.
33 Липович В.Г. Химия и переработка угля.- М.: Химия, 1988. - 336 с.
34 Фиошин М.Я. Электросинтез окислителей и восстановителей 2 -е изд., пе-рераб. и доп. - Л.: Химия, 1981. - 212 с
35 Цвитекторы [Электронный ресурс] - режим доступа: http://the- mostly.ru/misc/zvitector.html, свободный.
36 Чопра К.,Дас С. Тонкопленочные солнечные элементы.- М.: Мир, 1986. -435 с.
37 Шамагсумова Р. В., Евтюгин Г. А., Ситдиков Р. Р., Стойков И. И. Композиты наночастиц оксида меди (I): получение и применение в вольтамперометрии /VIII всероссийская конференция по электрохимическим методам анализа «Эма-2012»
38 Anjali S.Rajbhoj , Bhaskarrao H.Zaware , S.S.Jadhav1and, M.S.Nimase. Electrochemical synthesis, characterization and antimicrobial screening of copper oxide nanoclusters// Der Pharma Chemica. - 2016. - 8(2). - p. 139-144
39 Баешов А, Баешова А.К./Электрохимические способы получения неорганических веществ/монография. - 72 с.
40 Neha Topnani , Surendra Kushwaha & Taimur Athar. Wet Synthesis of Copper Oxide Nanopowder//International Journal of Green Nanotechnology: Materials Science & Engineering. - Nov 2009. - p.67-75
41 Оксид меди (II) [Электронный ресурс] - режим доступа: http://ru■wikipedia■org/wiki/Оксид меди(П), свободный.
42 Пат. RU 2116968, C01G3/02, B01J23/72. Способ получения оксида меди [Текст]/ Аникин С.К., Васильев Н.П., Киреев С.Г., Куликов Н.К., Мухин
В.М.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество "Электростальский химико- механический завод".
43 Пат. RU 2121973, C01G3/02. Способ получения оксида меди [Текст]/ Аникин С.К., Васильев Н.П., Киреев С.Г., Куликов Н.К., Мухин В.М.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество "Электростальский химико- механический завод".
44 Описание изобретения к патенту RU 2131398, C01B21/26, B01J23/70,
B01J23/74, B01J23/76, B01J23/825, B01J23/83, B01J23/835, B01J23/84,
B01J23/86. Катализатор для окисления молекулярного азота [Текст]/ Иванов Ю.А., Лоцман А.А., Караваев М.М., Пихтовников Б.И., Кожевников А.О., Воробьев В.С.; заявитель и патентообладатель Научно-производственная фирма Общество с ограниченной ответственностью "НИТРОХИМ".
45 Заявка на изобретение RU 99126127 A, B01J23/89, B01J37/02. Способ получения солей карбоновых кислот и катализаторы, применяемые в таких способах [Текст]/ Эбнер Джерри Р (US), Франчик Таддеуш С. (US); заявитель Монсанто Компани (US), патентный поверенный Егорова Галина Борисовна.
46 Заявка на изобретение RU 98120172 A, B01J23/00. Способ приготовления катализатора для получения алкенилацетатов и применение катализатора, приготовленного этим способом [Текст]/ Чен Шьен-Чанг (TW), Лин Фу-Шен (TW), Джонг Ю-Ли (TW), Джанг Пи-Фу (TW); заявитель Дэйрен Кемикл Корпорейшн (TW), патентный доверенный Поликарпов А.В.
47 Описание изобретения к патенту RU 2331473 C2, B01J23/06, B01J27/16, B01J21/08 B01J37/02, B01J37/08, C10G11/04. Катализатор пиролиза пропан-бутанового углеводородного сырья в низшие олефины и способ его получения [Текст]/ Александров Ю.А., Диденкулова И.И., Шекунова В.М., Цыганова Е.И., Пищурова И.А.; патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие «Катализаторы переработки нефтепродуктов» (ООО НПП «КАНЕФ»).
48 Заявка на изобретение RU 97103346 А, С09С1/00, С09С1/02, С09С1/24. Пигмент и способ его получения [Текст]/ Тимошин В.Н., Селин В.В., Милехин Ю.М., Кривошеев Н.А., Яковлев С.И.; заявитель Федеральный центр двойных технологий «Союз».
49 Заявка на изобретение RU 96121462 A, C09D1/00, C09D5/18. Огнеупорная краска [Текст]/ Ефимов К.М., Липович В.Г.; заявитель Институт эколого-технологических проблем Международной академии информационных процессов и технологий.
50 Описание изобретения к патенту RU 2570455 C2, C09C1/24,
C09C1/28, C09C1/40, C09C1/02, C09D5/08. Способ получения
противокоррозионного пигмента [Текст]/ Степин С.Н., Сагбиев И.Р., Гатиятуллин А.Х., Сафиуллин М.И.; патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «Научно -производственное предприятие «ПигБи» (ООО «НПП «ПигБи»).
51 Описание изобретения к патенту RU 2540749 C2, C03C3/074. Легкоплавкое стекло «2ЛС» [Текст]/ Рачковская Г.Е., Поляков В.Б., Поляков А.В., Семенкова О.С.; патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «Специальное Конструкторское Техническое Бюро Электроники, Приборостроения и Автоматизации».
52 Никифорова Е.Ю., Килимник А.Б. Закономерности
электрохимического поведения металлов при наложении переменного тока// Вестник тамбовского государственного технического университета.- Тамбов:ТГТУ, 2009.- С.604-614
53 Семченко Д.П., Кудрявцев Ю.Д., Заглубоцкий В.И. Поведение металлов при электролизе переменным током // Тр. Новочеркасского политехнического института, 1974. - Т.297. - .C. 64-68.
54 Бокрис Дж. (ред.). Новые проблемы современной электрохимии Методическое пособие. - Москва, РХТУ, 1962. 463 с
55 Михайловский Ю.Н., Лоповок Г.Г., Струков Н.М. Метод исследования электромеханического растворения металлов под действием переменных токов синусоидальной и прямоугольной формы // Коррозия металлов и сплавов:Сб. - М.: Металлургиздат, 1963 - C. 243-256.]
56 ГОСТ 859-2001 Медь. Марки. Технические условия, Минск: Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации, 24.05.2001. - 7 с.
57 ГОСТ 1467 - 93 Кадмий. Технические условия, М.: ИПК Изд-во стандартов, 2002. - 9 с.
58 ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия, М.: ИПК Изд-во стандартов, 1977. - 19 с.
59 ГОСТ 3773-72. Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия.
- М.: Стандартинформ. - 2007.
60 Рабинович В.А., Хавин З.Я.Краткий химический справочник. 1991432 с.
61 Ильин А.П. Об избыточной энергии ультрадисперсных порошков, полученных методом электрического взрыва проволоки// Физика и химия обработки металлов - 1994. - №3 - С.94 - 97.
62 ООО «Пермский Завод Химического Синтеза» [Электронный ресурс]
- режим доступа: http://pzhs.tiu.ru/, свободный.
63 ООО ПО «Уфахимпроект» [Электронный ресурс] - режим доступа: http://www.ukhp.ru/, свободный.
64 ОАО «Уральский завод химических реактивов» [Электронный ресурс] - режим доступа: http://www.upcr.ru/, совбодный.
65 ОАО «Уфалейникель» [Электронный ресурс] - режим доступа: http://www.ufaleynickel.ru/, свободный.
66 Токсичность кадмия [Электронный ресурс] - режим доступа: http://www.markmet.ru/tehnika-bezopasnosti-v-metallurgii/toksichnost-kadmiya-i- ego-soedinenii, свободный.
67 ГН 2.2.5.1313-03. Предельно допустимые концентрации (пдк) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Г игиенические нормативы. Минздрав России, 1998
68 Кадмий [Электронный ресурс] - режим доступа: http://toxi. dyndns.org/base/nonorganic/cadmium.htm, свободный.
69 Хлор [Электронный ресурс] - режим доступа:
http://ekobalans.ru/investigations/xlor-(cl). свободный.
70 Хлор [Электронный ресурс] - режим доступа:
http://ru.wikipedia.org/wiki/%d0%93%d0%b8%d0%bf%d0%be%d1%85%d0. свободный.
71 Оксид меди [Электронный ресурс] - режим доступа:
http://www.reachem.su/catalog/rn/med-oksid/. свободный.
72 Оксид меди [Электронный ресурс] - режим доступа:
http://fb.ru/article/38794/oksid-medi. свободный.
73 Хлорид аммония [Электронный ресурс] - режим доступа: http://ortmarkt.ru/poleznaya-informatsiya/vliyanie-khloristogo-ammoniya-na- organizm-cheloveka, свободный.
74 Аммиак [Электронный ресурс] - режим доступа:
http://ria.ru/spravka/20150114/1042549411.html, свободный.
75 ПНД Ф 12.13.1-03. Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)
76 Опасные и вредные производственные факторы [Электронный ресурс] - режим доступа: http://www.nwbiot.narod.ru/! 52.htm. свободный.
77 СанПиН 2.2.4.548-96. Гигиенические требования к микроклимату производственных помещений
78 ГОСТ 12.4.011-89 ССБТ. Средства защиты работающих
79 ГОСТ 12.1.019 (с изм. №1) ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты. Общие требования и номенклатура видов защиты. М.: ИПК Изд-во стандартов. 1979. - 14 с.
80 Тяжелые металлы [Электронный ресурс] - режим доступа: http://www.ipages.ru/index.php7ref item id=2646&ref dl=1. свободный.
81 Экология [Электронный ресурс] - режим доступа: http://prom- ecologi.ru/?p=861. свободный.
82 Кадмий [Электронный ресурс] - режим доступа:
http://www.water. ru/bz/param/cadmium. shtml. свободный.
83 Медь [Электронный ресурс] - режим доступа: http://toxi.dyndns.org/base/nonorganic/cuprum.htm. свободный.
84 Техногенные аварии [Электронный ресурс] - режим доступа: http://pravmin74.ru/chelvabinskava-oblast/zashchita-naseleniva/tehnogennve-avarii, свободный.
85 Причины пожара [Электронный ресурс] - режим доступа: http: //www. rostpozh. ru/article/178 -prichinv-pozhara. html. свободный
86 Сафонов М.Н. Охрана труда в организации: справочное пособие / М.Н. Сафонов. - Мн.: 1997
87 Тушение пожаров в электроустановках [Электронный ресурс] -
режим доступа: http: //forca. ru/kni gi/oborudovanie/tushenie -pozharov-v-
elektroustanovkah-18.html. свободный.
88 Федеральный Закон Российской Федерации от 22 июля 2008 г. N 123 - ФЗ "Технический регламент о требованиях пожарной безопасности"