Введение 4
1 Аналитический обзор по теме исследования 7
1.1 Применение рельефных нано- и микроструктур 7
1.2 Способы получения рельефных нано- и микроструктур металлов и их оксидов 12
2 Методика получения и методы исследования никелевых покрытий с особым рельефом поверхности 27
2.1 Методика получения 27
2.1.1 Теоретические основы электроосаждения 27
2.1.2 Методика приготовления никелевого электролита 29
2.1.3 Методика электроосаждения никеля 30
2.2. Методы исследования никелевых покрытий, применяемые в работе 32
2.2.1 Рентгеноструктурный анализ 33
2.2.2 Микроскопические исследования 35
3 Анализ экспериментальных данных 40
3.1. Электроосаждение никеля на микросетки из нержавеющей стали 40
3.1.1 Влияние температуры электролита при одностадийном режиме электроосаждения на морфологию поверхности никелевого покрытия 42
3.1.2 Влияние двухстадийного режима электроосаждения на образование одинаково ориентированных кристаллов никеля 47
3.2. Электроосаждение никеля на подложки из нержавеющей стали 49
3.3. Электроосаждение никеля на подложки из меди 54
Заключение 61
Список используемой литературы 63
Актуальность и научная значимость настоящего исследования заключается в том, что никелевые покрытия, содержащие регулярные, одинаково ориентированные образования, рельефную морфологию поверхности широко применяются в научных целях и в промышленном производстве. В частности, в катализе для повышения каталитической активности катализатора, в фильтрации и очистке жидких и газовых смесей, в микроэлектронике и многом другом. Существует весьма большой спектр методов получения покрытий с регулярной структурой и рельефной поверхностью. Но как правило, данные методы подразумевают под собой совокупность технологических приемов, что приводит порой к энергоемким и длительным процессам получения. Например, использование специальных трафаретов, которые способствуют росту структур в определённо заданных направлениях. Или применение химического травления для образования развитой поверхности. В настоящей работе предложен способ получения никелевых покрытий, имеющих регулярную структуру и рельефную поверхность, с применением метода - электроосаждения без использования специальных трафаретов. Однако, при нанесении никелевых покрытий электролитическим методом существует вероятность возникновения слабой адгезии никеля с основой, на которую он наносится. Поэтому, в настоящем диссертационном исследовании необходимо было не только получить никелевое покрытие, которое бы имело регулярную структуру и рельеф поверхности, но и обладало высокой адгезией с подложкой.
Гипотеза исследования настоящей работы заключается в том, чтобы получить методом электроосаждения никелевые покрытия, которые бы состояли из регулярных, одинаково ориентированных нано- или микрокристаллов.
Поэтому, целью диссертационного исследования является - получение никелевых покрытий, состоящих из регулярных образований с рельефной поверхностью.
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
1. Провести критический анализ литературы и сформулировать проблему исследования;
2. Освоить методику электрохимического осаждения металлов из растворов электролита;
3. Отработать методику приготовления электролита для электроосаждения никелевых покрытий;
4. Подобрать оптимальные режимы электролитического осаждения никеля и материал подложки, с целью получения рельефных нано- и микроструктур.
5. Провести исследования морфологии поверхности полученных образцов никелевого покрытия и сформулировать выводы.
Объектом данного исследования являются никелевые покрытия.
Предметом настоящего исследования является электрохимический процесс.
Методы исследования, применяемые в работе: рентгеноструктурный анализ, микроскопические исследования (сканирующая электронная микроскопия, сканирующая зондовая микроскопия).
Научная новизна диссертационного исследования заключается в том, что методом электроосаждения, без использования темпланта, были получены покрытия, состоящие из конусообразных регулярно расположенных кристаллов никеля, обладающих пентагональной симметрией и развитой поверхностью.
Положение, выносимое на защиту: Технологические режимы электроосажденных никелевых покрытий, состоящих из регулярных, пентагональных, конусообразных кристаллов.
Апробация работы: основные результаты исследования докладывались на пяти конференциях: научно-практическая конференция «Студенческие дни науки в ТГУ, Тольятти, 2019»; «Студенческие дни науки в ТГУ, Тольятти, 2020»; XLV Самарская областная студенческая научная конференция, Самара, 2019; XVL Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов «Физика-химия и технология неорганических материалов», Москва, 2019; IX Международная школа «Физическое материаловедение», Тольятти, 2019. По результатам исследований было опубликовано четыре научных работы и одна рекомендована к публикации.
Магистерская диссертация изложена на 70 страницах, содержит 30 рисунков, 6 таблиц, 62 используемых источников. Работа состоит из введения, трех разделов, заключения и списка используемой литературы.
В ходе выполнения выпускной квалификационной работы были освоены и отработаны методики электроосаждения металлов, приготовления электролита. Отработаны режимы электроосаждения никелевых покрытий на микросетках, пластинах из нержавеющей стали, а также на медных пластинах. В результате проведения исследований был найден оптимальный режим электроосаждения, который позволяет получать никелевые покрытия, состоящих из регулярных образований с рельефной поверхностью. Также в процессе электроосаждения были получены покрытия из одинаково ориентированных кристаллов, обладающих пентагональной симметрией и слоистой структурой.
Анализируя результаты исследований, можно сделать вывод о том, что метод электроосаждения позволяет создавать никелевые покрытия с регулярным микрорельефом, имеющих хорошую адгезию с основой и без использования специальных трафаретов.
Результаты исследований магистерской диссертации изложены в следующих публикациях:
1. Матвеева Н.С., научный руководитель Грызунова Н.Н. Формирование никелевых покрытий с сильно дефектной структурой // «Студенческие Дни науки в ТГУ»: научно-практическая конференция (Тольятти, 1-30 апреля 2019 года): сборник студенческих работ / отс. За вып. С.Х. Петерайтис. - Тольятти: Изд-во ТГУ, 2019. С.117-119.
2. Матвеева Н.С. Никелевые покрытия при двухстадийном режиме электроосаждения // XVL Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов «Физика-химия и технология неорганических материалов». Москва, 1-4 октября 2019 / Сборник трудов, - М: ИМЕТ РАН, 2019. С.60-62.
3. Грызунова Н.Н., Матвеева Н.С., Грызунов А.М., Викарчук А.А. Рельефные никелевые покрытия, полученные электролитическим методом // Физическое материаловедение: IX Международная школа с элементами научной школы для молодежи (Тольятти, 9 - 13 сентября 2019 года); Актуальные проблемы прочности: LXI Международная конференция (Тольятти, 9 - 13 сентября 2019 года): Сб. материалов / отв. ред. Д.Л. Мерсон. - Тольятти: Изд-во ТГУ, 2019.С. 231-232.
4. Матвеева Н.С., Костюченков А.А. Влияние добавок в электролите никелирования на морфологию осадка никеля // Научный альманах. 2020. №1-2 (63). С. 28-31.
5. Матвеева Н.С., научный руководитель Грызунова Н.Н. Формирование рельефных никелевых покрытий методом электролиза // «Студенческие Дни науки в ТГУ»: научно-практическая конференция (Тольятти, 20-27 апреля 2020 года): сборник студенческих работ / отс. За вып. С.Х. Петерайтис. - Тольятти: Изд-во ТГУ, 2020 (рекомендовано к публикации).
1. Беляев В.В. Применение подложек с различными микрорельефами поверхности в оптоэлектронике и устройствах отображения информации // Оптический журнал. 25. №9. С. 79 - 85.
2. В.Л. Миронов Основы сканирующей зондовой микроскопии Учебное пособие для студентов старших курсов высших учебных заведений Российская академия наук, Институт физики микроструктур г. Нижний Новгород, 2004 г. - 110 с.
3. В.А. Ильинский, Н.И. Габельченко, Л.В. Костылева, Е.Ю. Карпова, Н.П. Житникова Исследование особенностей формирования дендритных структур сталей // Известия Волгоградского государственного технического университета. 2009. №11 (59). С. 74 - 78.
4. Гамбург, Ю. Д. Гальванические покрытия. [Текст]: Справочник / Ю. Д. Гамбург - М.: Техносфера, 2006. - 216 с.
5. Гринькин Е.А. Формирование и свойства регулярных поверхностных и пористых полиимидных микроструктур для элементов микросистемной техники: Автореф. дис. Канд. Техн. Наук. - Москва, 2011. - 23 с.
6. Грызунова Н.Н., Матвеева Н.С., Грызунов А.М., Викарчук А.А. Рельефные никелевые покрытия, полученные электролитическим методом // Физическое материаловедение: IX Международная школа с элементами научной школы для молодежи (Тольятти, 9 - 13 сентября 2019 года); Актуальные проблемы прочности: LXI Международная конференция (Тольятти, 9 - 13 сентября 2019 года): Сб. материалов / отв. ред. Д.Л. Мерсон. - Тольятти: Изд-во ТГУ, 2019.С. 231-232.
7. Д.И. Засухин, Д.Д. Каримбаев, А.П. Коханенко Формирование морфологии на поверхности n-GaN методом жидкостного химического травления // Известия высших учебных заведений. 2015. Т. 58, № 10/3. С. 147 - 149.
8. Дифракция рентгеновских лучей в кристаллах (условие Лауэ)
[Электронный ресурс]. - Режим доступа:
https://studfiles.net/preview/2568434/page:16/. - Загл. с экрана. - (Дата обращения: 15.07.2019).
9. Е.М. Шембель, Р.Д. Апостолова, В.М. Нагирный. Электролитические оксиды никеля в электродах литиевых аккумуляторах. - Электрохимия, 2004, том 40, №1, с. 45-53.
10. Ерёмина К.П., Химухин С.Н. Формирование оксидов в Ni-Al покрытии, полученном электроискровым легированием стали 20Х13 // 7-ая Международная научно-практическая конференция «Техника и технологии: Пути инновационного развития» (Курск, 29 - 30 июня 2018 года): Сборник научн. трудов / отв. ред. А.А. Горохов. - Курск: Изд-во Юго-Западный государственный университет, 2018. С. 98-101.
11. Ефименко А.С., Король Д.М., Оджубейская О.Д., Король М.Д. Исследования макро- и микроструктуры поверхности имплантатов // Вестник проблем биологии и медицины. 2018. №2. С. 274 - 276.
12. Звягинцева А.В. Влияние концентрации бора на мелкокристалличность структуры электрохимических композитов Ni-B-H // Вестник Воронежского государственного технического университета. 2016. №2. С. 17-21.
13. К.К.Абдугаффарова, М.В. Дорогов, Э.Х. Айфантис Особенности формирования и роста нитевидных микрокристаллов в процессе электроосаждения серебра // Вектор науки ТГУ. 2017. №3 (41). С. 11 - 16.
14. Ковенский, И. М. Металловедение покрытий [Текст]: учеб. для вузов / И. М. Ковенский, В. В. Поветкин. - М.: «СП Интермет Инжиниринг», 1999. - 296.
15. Козлов А.Ю., Тюрьков М.Н. Методические аспекты спектроскопических исследований на зондовом микроскопе // Вектор науки ТГУ. 2013. № 3 (25). С. 52 - 54.
...