Введение 5
1 Теоретическая часть 7
1.1 Характеристика и свойства изобутилена 7
1.2 Способы получения изобутилена 9
1.3 Получение изобутилена на ООО «Тольяттикаучук» 12
1.4 Описание технологической схемы дегидратации триметилкарбинола . 20
1.5 Роль и физико-химические свойства катализаторов 21
2 Экспериментальная часть 31
2.1 Методика определения каталитической активности промышленного
формованного катализатора КУ-2ФПП 31
2.2 Определение полной статической обменной емкости 33
2.3 Методика проведения опытов по дегидратации ТМК 35
2.4 Расчет константы скорости реакции 48
3 Расчет материального баланса 53
3.1 Технологический расчёт реактора дегидратации ТБС 53
3.2 Материальный баланс процесса дегидратации триметилкарбинола на
предприятии ОООТольяттикаучук 58
3.3 Материальный баланс процесса дегидратации триметилкарбинола с
полученными расчётными данными 62
Заключение 65
Список используемой литературы и используемых источников
За последний год компания ООО «Тольяттикаучук» резко нарастила производственные мощности. Стратегическое видение и миссия компании - встать в один ряд с мировыми лидерами по производству синтетических каучуков. Основной продукцией ООО «Тольяттикаучук» являются каучуки, среди которых важное место занимает бутил-каучук, как по объёму его производства, так и по востребованности его применения.
Цех БК-4 на ООО «Тольяттикаучук» предназначен для получения изобутилена высокой степени чистоты из изобутилен-содержащих фракций - бутилен-изобутиленовой фракции (БИФ) цеха Д-4, изобутан-изобутиленовой фракции (ИИФ) цеха БК-3 и возвратного изобутилена цеха И-9.
Настоящая работа посвящена исследованию влияния физико-химических свойств формованного сульфокатионитного катализатора на процесс дегидратации трет-бутилового спирта (ТБС) на ООО «Тольяттикаучук».
Актуальность темы обусловлена повышением потребности изобутилена на предприятии ООО «Тольяттикаучук», так как в данный момент проектная мощность изобутилена в производстве бутилкаучука составляет 40 тысяч тонн в год. К настоящему времени объём производства бутилкаучука достиг 75 тысяч тонн в год. Поэтому необходимо обеспечить повышение производительности второй стадии производства изобутилена (дегидратации ТБС). Недостающий объём покупают на стороне и в этой ситуации есть два варианта решения проблемы первый - построить новый цех, второй - увеличение производительности работы реактора. Решение второго варианта, а именно увеличение производительности, напрямую зависит от свойств используемого катализатора.
Именно поэтому необходимо провести анализ физико-химических свойств сульфокатионитного катализатора и на основе изученных свойств, и экспериментальных исследований предложить эффективный способ его 5
использования для обеспечения требуемого уровня мощности предприятия и принципа энерго- и ресурсосбережения при проведении процессов.
Целью работы является обеспечение энерго - и ресурсосберегающих процессов при дегидратации трет-бутилового спирта в присутствии катализатора КУ-2-23ФПП.
Поставленная в работе цель включает решение следующих задач:
- провести анализ работы реакционного узла дегидратации ТБС на ООО «Тольяттикаучук»;
- провести исследование влияния физико-химических свойств формованного сульфокатионитного катализатора КУ-2-23ФПП на его активность в процессе дегидратации в производстве изобутилена на предприятии ООО «Тольяттикаучук»;
- изучить кинетические закономерности реакции дегидратации ТБС с использованием образцов форм катализатора;
- провести расчёты константы скорости реакции на различных образцах катализаторов
Проведён анализ научно-технической и патентной литературы по технологии получения чистого изобутилена, в частности дегидратации ТБС с использованием сульфокатионитных катализаторов. Тщательно изучен механизм реакции, рассматриваемой схемы, рассмотрены все его стадии, используемый катализатор и условия для благоприятного протекания реакции.
Изучен механизм дегидратации ТБС на ООО «Тольяттикаучук», проведен расчёт материального баланса реакторного блока, определена активность катализатора на основе
Определены физико-химические свойства формованного катализатора КУ-2-23ФПП, а именно полная статическая обменная ёмкость и размер гранул в набухаемом состоянии.
Проведены лабораторные исследования активности формованного катализатора в зависимости от размера гранул (удельной внешней поверхности).
Рассчитаны константы скорости реакции и показано, что повышение удельной внешней поверхности в 2,3 раза ведёт к увеличению значения константы в 1,55 раза.
Проведен расчёт производственного реактора с улучшением производительности, дегидратации ТБС (трет-бутилового спирта) при проведении процесса в жидкой фазе и использованием катализатора с меньшим в два раза диаметром. Показано, что при этом производительность реакторного блока повышается в 2,69 раза.
1. Бурмистров Д. А. Численное моделирование реакционно-ректификационного процесса дегидратации трет-бутилового спирта в среде Chemcad / Д. А. Бурмистров, М. И. Фарахов, Ф. А. Байгузин, В. А. Кузнецов // Вестник технологического университета. - 2018. - т.21. - №6. - С. 113-117.
2. Бурмистров Д.А. Интенсификация процесса выделения изобутилена полимеризационной чистоты дегидратацией трет-бутилового спирта / Д.А. Бурмистров, Ф.А. Байгузин, М.П. Филина // Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XVIII Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых имени профессора Л.П. Кулёва. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2017. - 556 с.
3. Бурмистров Д.А. Интенсификация процесса получения изобутилена каталитическим разложением ТБС/ Бурмистров Д.А. Фарахов М.И., Диссертация.2019. - 129 с.
4. Бурмистров Д.А., Байгузин Ф.А., Раков А.В., Ирдинкин С.А. Исследование процесса дегидратации трет-бутилового спирта на сульфокатионитных катализаторах в условиях прямоточного течения жидкой и паровой фаз // Катализ в промышленности. - 2017. - т.17. - №3. - С. 252¬257.
5. Коренев К.Д., Заворотный В.А., Белов П.С., Капустин П.П. Сульфокатиониты-катализаторы современных нефтехимических процессов. 1990.
6. Кузьмин В.З., Каюмов И.А., Сафарова И.И., Сафин Д.Х., Шепелин В.А.//Катализвпромышленности.2019. №2. С.22-27.
7. Минигалиев Г.Б. Моделирование процесса получения
изобутилена путем дегидратации раствора триметилкарбинола. /Г.Б 48 Минигалиев, П.П. Капустин, Д.В. Елизаров, Ф.А.
Абдулкашапова//Межвузовский темат. сб. науч. тр. «Тепломассообменные процессы и аппараты химической технологии» изд-во «Мастер Лайн» Казань, КГТУ, 2017, С. 187-192.
8. Минскер К.С., Сангалов Ю.А., Изобутилен и его полимеры, - М.:Химия, 1986. 118с.
9. Мухленов И.П., Добкина Е.И. Дерюжкина В.И. и др.Технология катализаторов/ И.П. Мухленов, Е.И. Добкина, В.И. Дерюжкина и др.-2-е изд.- М.-Л.:Химия,2017
10. Научная электронная библиотека eLibrary [Электронный ресурс] -URL: https://elibrary.ru/defaultx.asp? (дата обращения 08.05.2022).
11. Павлов С.Ю., Карпов Н.Л. - Патент. Россия №2083541. “Способ получения изобутилена из метил - или этилтретбутилового эфира”.
12. Пат. 2567556 РФ Способ получения изобутилена из трет-бутанолсодержащей фракции / Байгузин Ф.А., Бурмистров Д.А., Ирдинкин С.А., Раков А.В., Филина М.П. - 2015102870/04; заявл. 28.01.2015; опубл. 10.11.2015, Бюл. № 31.
13. Руденко А.П., ЭсамЭззо. Ускорение реакции дегидратации триметилкарбинола на окиси алюминия при понижении давления. «Кинетикаикатализ»,1970, том XI, вып.4, с.1064-1067.
14. Сангалов Ю.А., Минксер К.С. Полимеры и сополимеры изобутилена: Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты. Уфа: Гилем, 2001.384с.
15. Электронный ресурс «Схема выделения изобутилена на
ионообменных смолах» [Электронный ресурс] URL:
^еш21лийэ/15355338/(Датаобращения:11.04.2022)
16. Abella L., Caspillo P. Изучение кинетики дегидратации третбутанола катализированного ионообменными смолами. Int. J. ChenKinet. 1999-31 №12 с.854-860.
17. Abraham O. C.; Prescott, G. F. Hydrocarbon Process 1992, February51-54.
18. Gates B.C., Rodriguez Willam . General and Specific Acid Catalysis in Sulfonic Acid Resin. “Journal of Catalysis”, 1973, Volume31, Numberl, s. 27 - 31.
19. Smith L. A.; Huddleston, M. N. Hydrocarbon Process 1982, March 121-123.
20. Thorton R., Gates B. C. Catalysis by Matrix-Bound Sulfonic Asid Groups: Olefin and Parafin Formation from Butyl Alcohols. “Journal of Catalysis”, 1974, Volume 32, Number 8, s. 275-287.
21. Vafai K. // Journal of Energy Resources Technology. 1986. V. 108. P.131-139.