Синтез хиральных 1-арил-1-Н-пиразоло[3,4-b] пиридинов на основе оксима пинокарвона и 1-арил-1Н-пиразоло-5-аминов

Введение 9
1 Методы синтеза пиридинов (литературный обзор) 11
1.1 Двухкомпонентные реакции 11
1.1.1 Реакции аминопиразола с алкенами, несущими акцепторные
заместители 11
1.1.2 Двухкомпонентные реакции с Р-карбонильными соединениями 17
1.2 Трехкомпонентные реакции 20
2 Синтез хиральных 1-арил-1Н-пиразоло[3,4-Ь]пиридинов на основе оксима пинокарвона и 1-арил-1Н-пиразоло-5-аминов (результаты и обсуждение) ... 22
Синтез пиразоло[3,4-Ь]пиридинов 23
3 Экспериментальная часть 26
Спектрально-аналитические методы 26
Хроматографические методы 26
Подготовка растворителей 27
Характеристика исходных веществ 27
Синтез 3-иминобутанонитрила (76) 30
Синтез 2-гидразинопиридина (75b) 30
Синтез 2-гидразино-1,10-фенантролина (75a) 31
Синтез сопряженного оксима пинокарвона (86) 31
Синтез 2,2’-бипиридина N,N’-диоксида (82) 31
Синтез 6,6’-дихлор-2,2’- бипиридина (83a) 32
Синтез 6,6’-дигидразо-2,2’- бипиридина (84) 32
Синтез 3-метил-1-(пиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-амин (77b) 33
Синтез 1-(1,10-фенантролин-2-ил)-1Н-пиразол-5-амин (77a)
Синтез ^^)-6,6-диметил-1-(пиридин-2-ил)-5,6,7,8-тетрагидро-1Н-5,7- метилпиразоло[3,4-Ь]хинолин (87a) 34
Синтез (5S,7 S)-1 -(2,6-диметилфенил)-6,6-диметил-5,6,7,8-тетрагидро-1Н-5,7- метилпиразоло[3,4-Ь]хинолин (87Ь) 35
Синтез бис(4-((58,78)-3,6,6-триметил-5,6,7,8-тетрагидро-1Н-5,7- метиленопиразоло[3,4-Ь]хинолин-1-ил)фенил)метан (87c) 35
Синтез ^^)-6,6-диметил-1-(1,10-фенантролин-2-ил)-5,6,7,8-тетрагидро- 1Н-5,7-метиленопиразоло[3,4-Ь]хинолин (87e) 36
Синтез (58,78)-6,6-диметил-1-фенил-5,6,7,8-тетрагидро-1Н-5,7- метиленопиразоло[3,4-Ь]хинолин (87d) 36
Выводы 39
Список литературы 40

Купить

Оптически активные соединения играют важную роль, как в научных исследованиях, так и в повседневной жизни. Для получения вещества в оптически активном виде из ахирального предшественника необходимо использование либо асимметрических физических факторов (например, поляризованного света), либо каких-нибудь хиральных реагентов. Таким образом, для ассиметрического синтеза требуются «первичные источники хиральности», которые чаще всего извлекаются из природного сырья [1, 2]. Традиционно для этих целей используют аминокислоты, алкалоиды, углеводы, терпены и терпеноиды, а также некоторые оксикислоты (винную, молочную и др.). Доступность и широкая распространенность монотерпеновых углеводородов позволяют применять их в качестве удобного первичного источника хиральности. Поэтому их удобно использовать в качестве «строительных блоков» для синтеза хиральных лигандов, которые будут иметь определенный набор и расположение гетероатомов. Среди прочих хиральных молекул на основе монотерпенов в последние два десятилетия повышенный интерес вызывают пиридиновые производные [3, 4]. Это связано с возможностью получения лигандов с длинной сопряженной системой, например, при введении фенильных заместителей, сшивке пиридиновых фрагментов в би- и терпиридины, создании фенантролиновой системы. Комплексы на основе таких лигандов могут иметь интересные флуоресцентные свойства [5, 6].
Еще одной причиной, обусловившей интерес к данной теме, является использование хиральных пиридиновых производных в качестве катализаторов в реакциях координационной полимеризации поли-трет- бутилакрилатов [7].
Цель данной работы
Целью данной работы является разработка метода синтеза хиральных 1-Н-пиразоло[3,4-Ь]пиридинов на основе оксима пинокарвона и 1-арил-5- аминопиразолов.
Научная новизна
Был разработан новый метод получения 1-Н-пиразоло[3,4- Ь]пиридинов на основе оксима пинокарвона и 1-арил-5-аминопиразолов и впервые были синтезированы хиральные 1-Н-пиразоло[3,4-Ь]пиридины, содержащие пинановый остов.
Практическая значимость работы
Область применения: синтезированные хиральные 1-Н-пиразоло[3,4- Ь]пиридины могут представлять интерес в качестве лигандов для создания комплексов обладающих необычными флуоресцентными свойствами и создания новых катализаторов для стереоселективной координационной полимеризации.
Купить