
Тип работы:	Предмет:	Язык работы:

Гидрометаллургическая переработка медно-мышьяковистого сульфидного сырья

Работа №	102692
Тип работы	Диссертации (РГБ)
Предмет	металлургия
Объем работы	127
Год сдачи	2022
Стоимость	4350 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено	131

Не подходит работа?

Узнай цену на написание

Содержание

ВВЕДЕНИЕ 4
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 11
1.1 Пирометаллургические методы переработки медно-мышьяковистых
материалов 11
1.2 Гидрометаллургические методы переработки медно-мышьяковистых
материалов 15
1.3 Выводы 26
2 ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МЕДНО-
МЫШЬЯКОВИСТОГО СЫРЬЯ С АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ 28
2.1 Исследование сырья 28
2.2 Термодинамические исследования 31
3 ИСЛЕДОВАНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ АЗОТНОКИСЛОТНОГОВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ Cu-As КОНЦЕНТРАТА В ПРИСУТСТВИИ ИОНОВ Fe(III) и FeS2 И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ ВЕДЕНИЯ
ПРОЦЕССА 41
3.1 Используемое оборудование и методика проведения экспериментов 41
3.2 Методика расчётов 41
3.3 Установление оптимальных параметров ведения азотнокислотного
выщелачивания 43
4 КИНЕТИКА РАСТВОРЕНИЯ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ Си-As СЫРЬЯ В
АЗОТНОЙ КИСЛОТЕ 56
4.1 Материалы и методика расчётов 56
4.2 Влияние температуры на растворение смеси сульфидных минералов 58
4.3 Влияние концентрации азотной кислоты на растворение смеси сульфидных
минералов 59
4.4 Влияние концентрации ионов Fe (III) на растворение смеси сульфидных
минералов 60
4.4 Влияние количества пирита на растворение смеси сульфидных минералов ... 61
4.5 Характеристика получаемых осадков 62
4.6. Расчёт кинетических характеристик 65
ГЛАВА 5 ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ АЗОТНОКИСЛОТНОГО
ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ МЕДНО-МЫШЬЯКОВИСТОГО КОНЦЕНТРАТА 78
5.1 Состав сырья, описание методики проведения исследований и
технологической схемы процесса 79
5.2 Описание аппаратурно-технологической схемы 85
5.3 Расчет себестоимости переработки Учалинского концентрата 89
5.4 Выводы 91
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 92
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 96
ПРИЛОЖЕНИЕ А Материальный баланс переработки медно-мышьяковистого концентрата Учалинского месторождения 107
ПРИЛОЖЕНИЕ Б Расчет экономической эффективности переработки медно-мышьяковистого концентрата Учалинского месторождения 117

Введение

Актуальность работы
Медная промышленность проявляет большой интерес к разработке и использованию медно-мышьяковых месторождений. Большинство заводов, как правило, используют традиционные технологии переработки, истощение основных запасов медных руд создало конкуренцию в разработке и внедрении новых технологических альтернатив для обработки медно-мышьяковых руд, содержащих такие минералы, как энаргит и теннантит. Тем не менее, последующая переработка медных концентратов с высоким содержанием мышьяка представляет собой серьезную проблему для металлургов как с точки зрения отделения мышьяка, так и его стабилизации в экологически безвредной форме, которая соответствует экологической политике РФ.
Ограничения в переработке подобного сырья пирометаллургическими методами, в первую очередь с точки зрения экологии, а также усложнения технологических и аппаратурных схем, приводят к необходимости разработки гидрометаллургических способов. Основной задачей является не только извлечение ценных металлов и выделение мышьяка из сырья, но и стабилизация его в виде безопасного соединения.
Работа выполнена в рамках гранта РФФИ № 19-38-9019019 «Комплексная переработка медно-мышьяковистого золотосодержащего сырья».
Степень разработанности темы исследования
Исследования Набойченко С.С., Шнеерсона Я.М., Anderson C.G. и др. ясно показывают, что многие усилия были направлены на разработку технологических процессов для переработки медно-мышьяковистых концентратов, но их использование и промышленная реализация ограничены из-за высокого содержания в них мышьяка и экологических проблем, связанных с его утилизацией.
Пирометаллургические процессы подразумевают использование дорогостоящего оборудования, необходимого для улавливания и обработки отходящих газов, а гидрометаллургические способы не всегда могут обеспечить высокое извлечение ценных компонентов из перерабатываемого сырья.
По вышеупомянутым причинам исследования по проблемам переработки подобного сложного медного сырья с высоким содержанием мышьяка представляют собой серьезную научно-техническую проблему.
Цель работы
Разработка и научное обоснование гидрометаллургической технологии переработки медно-мышьяковистых сульфидных концентратов с селективным выделением мышьяка в экологически безопасную форму, меди и цинка - в товарный продукт, получением золотосодержащего остатка, пригодного для аффинажа.
Задачи исследования
• Изучить химический и минералогический составы исходного медно- мышьяковистого сырья.
• Установить основные теоретические закономерности растворения сульфидных медно-мышьяковистых минералов в растворах азотной кислоты и ионов Бе (III).
• Определить условия ведения процесса азотнокислотного выщелачивания с добавлением Бе82 и ионов Бе (III) с возможностью растворения основных сульфидов изучаемого медно-мышьяковистого сырья более чем на 90 %.
• Изучить кинетические закономерности и выявить особенности механизма азотнокислотного растворения с добавлением Бе82 и ионов Бе (III) смеси природных сульфидных минералов халькопирита, теннантита, сфалерита.
• Разработать способ полного осаждения мышьяка из растворов азотнокислотного выщелачивания в виде экологически безопасного соединения - арсената железа.
Научная новизна
1. Установлены новые физико-химические закономерности азотнокислотного выщелачивания сульфидного медно-мышьяковистого концентрата Учалинского месторождения: показано что для полного растворения основных сульфидов изучаемого сырья и получения необходимых конечных продуктов рассматриваемого процесса (СнЗО4, йе2(ЗО4)3 и Н3ЛзО4) необходимо придерживаться пределов значений pH менее 1 и Ей > 0,8 В; определена последовательность растворения сульфидов в изучаемом процессе - первыми растворяются галенит и сфалерит, затем пирит и теннантит, халькопирит растворяется в последнюю очередь; показано снижение необходимого количества азотной кислоты для растворения основных сульфидов изучаемого сырья путём введения в процесс ионов йе (III).
2. Впервые показано совместное влияние добавок йе32 и ионов йе (III) на степень растворения смеси сульфидных минералов теннантита, халькопирита и сфалерита в растворе азотной кислоты.
3. Проведены кинетические исследования растворения теннантита, халькопирита и сфалерита в растворе азотной кислоты с добавлением йе32 и ионов йе (III) при помощи модели сжимающегося ядра, что позволило определить:
- значения кажущейся энергии активации процесса азотнокислотного растворения: для теннантита, - 28,8 кДж/моль, халькопирита - 33,7 кДж/моль, сфалерита - 53,7 кДж/моль;
- эмпирические порядки для теннантита, халькопирита и сфалерита: по
концентрации азотной кислоты составили 1,2; 1,4; 1,6 соответственно; по
концентрации ионов железа (III) 0,34; 0,82; 0,62 соответственно; по пириту 0,47; 0,69; 0,59 соответственно.
Установлено, что в изучаемых условиях ведения процесса растворение медных сульфидных минералов лимитируется внутренней диффузией, что связано с пассивацией поверхности этих минералов плёнкой элементной серы.
4. Впервые показано, что при совместном азотнокислотном растворении халькопирита, теннантита и пирита, последний выступает в качестве альтернативной каталитической поверхности для медных минералов, пассивированных элементной серой, облегчая подвод азотной кислоты к зоне реакции.
Теоретическая и практическая значимость работы
1. Разработан новый метод азотнокислотного выщелачивания Учалинского концентрата, позволяющий путем введения в процесс добавок FeS2и ионов Fe (III) снизить требуемую начальную концентрацию кислоты с 12 до 6 моль/дм3.
2. Разработаны математические модели процесса азотнокислотного выщелачивания, устанавливающие зависимость степени растворения теннантита, халькопирита и сфалерита от концентрации азотной кислоты, продолжительности процесса, температуры, концентрации ионов Fe (III) и количества FeS2. Данные модели могут быть использованы для оптимизации и автоматизации разрабатываемых технологий.
3. Оптимизированы основные технологические параметры процесса азотнокислотного выщелачивания медно-мышьяковистого концентрата, позволяющие проводить регенерацию основных реагентов при высокой степени растворения теннантита, халькопирита и сфалерита: концентрация азотной кислоты 6 моль/дм3, продолжительность процесса 60 мин, температура 80 оС, концентрация ионов Fe (III) 16,5 моль/дм3 и массовое соотношение FeS2к минералам цветных металлов Cu-As концентрата 1,2:1.
4. Разработана универсальная технология переработки Cu-As сульфидного сырья, включающая вскрытие основных сульфидных минералов азотной кислотой с добавлением FeS2и ионов Fe (III), что обеспечивает степень извлечения меди и цинка в раствор более 95 %; осаждение железа и мышьяка на 99,9 % из продуктивного раствора выщелачивания с минимальными потерями меди и цинка; высвобождение золота и серебра из сульфидной матрицы минералов медно- мышьяковистого сырья для их последующего извлечения традиционными методами. Выполнена технико-экономическая оценка переработки данного сырья по предложенной технологии.
Методология и методы исследования
Исследования выполнены в лабораторных и укрупненных условиях с применением методов математического планирования эксперимента и компьютерных программ обработки информации и сбора данных (HSC Chemistry 6, Statgraphics 16, Microsoft Office и др.).
Анализ исходного сырья и полупродуктов проводили с использованием аттестованных методов: рентгенофлуоресцентный (Axios MAX фирмы PANalytical), атомно-абсорбционный анализ (AnalytikJena novAA-300 и Perkin- Elmer AAnalyst 400), рентгенофазовый (XRD 7000 Maxima), масс- спектрометрический с индуктивно-связанной плазмой (Perkin-Elmer ELAN DRC- e), пробирный анализ, электронно-микроскопический (JEOL JSM- 6390LA, оснащенный энерго-дисперсионным анализатором JED-2300) и др.
На защиту выносятся:
1. Результаты исследования процесса азотнокислотного выщелачивания медно-мышьяковистого концентрата в присутствии FeS2и ионов Fe (III).
2. Новые сведения о кинетике и механизмах взаимодействия азотной кислоты с CuFeS2, Cu12As4S 13 и ZnS в присутствии FeS2и ионов Fe (III).
3. Технологическая схема переработки медно-мышьяковистого концентрата Учалинского месторождения с выделением меди и цинка в отдельные продукты, утилизацией мышьяка в экологически безопасную форму и получением золотосодержащего остатка, пригодного для аффинажа.
Достоверность и апробация работы
Степень достоверности и надежности данных обеспечивается применением и использованием современных средств и методик проведения исследований, аттестованных методик измерений. Основные положения и результаты работы доложены и обсуждены на следующих международных, российских и региональных конференциях: «Фундаментальные исследования и прикладные разработки процессов переработки и утилизации техногенных образований (Техноген)», г. Екатеринбург, 2017, 2019 гг.; «Современные проблемы комплексной переработки труднообогатимых руд и техногенного сырья (Плаксинские чтения)», Красноярск, 2017 г.; «Научные основы и практика переработки руд и техногенного сырья», г. Екатеринбург, 2017, 2018, 2019, 2021 гг.; «Интенсификация гидрометаллургических процессов переработки природного и техногенного сырья. Технологии и оборудование», г. С-Петербург, 2018 г.; «Материаловедение и металлургические технологии», г. Челябинск, 2018 г.; «Цветные металлы и минералы», г. Красноярск, 2018, 2019, гг.; «Пром- Инжиниринг», г. Сочи, 2020 г.; «Инновационный потенциал молодежи - вклад в развитие АО «Уралэлектромедь», г. Верхняя Пышма, 2020 г.; «Металлургия цветных, редких и благородных металлов», г. Красноярск, 2021 г.
Личный вклад автора заключается в формировании целей и задач исследований, непосредственном участии в проведении лабораторных и укрупненных исследований. Обработка, анализ и обобщение полученных результатов в разработке технологической и аппаратурной схем процесса.
Публикации
Основные положения и результаты работы доложены на 6 всероссийских и международных научно-технических конференциях. По теме диссертации опубликовано 22 работы, 11 из них в рецензируемых научных журналах и
изданиях, определённых ВАК РФ, в том числе 10 в международных базах данных Scopus, WoS.
Структура диссертации
Диссертационная работа изложена на 127 страницах, состоит из введения, 5 глав, заключения, 43 рисунков, 29 таблиц, списка литературы из 102 наименований, 2 приложений.
Благодарности
Автор выражает благодарность научному руководителю, д.т.н., профессору кафедры металлургии цветных металлов УрФУ Д.А. Рогожникову, чл.-корр. РАН, д.т.н., профессору С.С. Набойченко, старшему научному сотруднику К.А. Каримову и коллективу кафедры металлургии цветных металлов за помощь в работе над диссертацией.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Курсовые Статьи Диплом Рязань

Заключение

1. По мере истощения запасов богатых полезных ископаемых медные руды становятся более сложными за счёт наличия в них большого количества различных примесей. Присутствие мышьяка во многих медных месторождениях Урала ограничивает их переработку по традиционным технологиям; наличие мышьяка в технологических потоках вызывает все большие затруднения на предприятиях медной промышленности. Усилия производственников направлены на разработку новых технологических процессов для переработки медно-мышьяковистых концентратов, но их использование сильно ограничено из-за высокого содержания в них мышьяка и экологических проблем, связанных с выбросами и образующимися стоками.
Весьма перспективным для этого является способ азотнокислотного выщелачивания. Благодаря высокой интенсивности процесса за счет протекания экзотермических реакций окисления сульфидных минералов, что сопровождается высоким тепловым эффектом, удается с высокой скоростью перевести основные компоненты в раствор. Дальнейшая переработка получаемых растворов позволяет селективно извлекать цветные металлы в товарную продукцию, мышьяк переводить в стабильную и экологически безопасную форму, извлекать благородные металлы из кеков выщелачивания по традиционным технологиям.
2. Возможность растворения минералов, присутствующих в медно- мышьяковистом сульфидном концентрате, в растворах азотной кислоты и Бе2(8О4)з подтверждается следующими результатами термодинамических исследований:
- расчёты изменения свободной энергии Гиббса и логарифмов констант равновесия показали теоретическую возможность протекания реакций основных соединений исследуемого концентрата с НЫОз и Бе2(ЗО4)з в температурном диапазоне 65 - 95 0С;
- анализ диаграмм Пурбэ для изучаемых гетерогенных систем позволил установить, что для полного растворения основных сульфидов изучаемого сырья (соответственно, вскрытия золота из сульфидной матрицы минералов) и получения необходимых конечных продуктов рассматриваемого процесса (CuSÜ4, Fe2(SO4)3 и H3AsO4) необходимо придерживаться значений pH менее 1 и Eh > 0,8 В;
- построенные диаграммы равновесного распределения основных компонентов в изученных системах позволили установить возможность снижения необходимого количества азотной кислоты для полного растворения основных сульфидов изучаемого сырья при введении в систему ионов Fe (III). Определена последовательность растворения сульфидных минералов - первыми растворяются галенит и сфалерит, затем пирит и теннантит, халькопирит растворяется в последнюю очередь.
2. С помощью центрального композиционного плана с пятью изменяемыми параметрами установлены условия ведения процесса азотнокислотного выщелачивания Cu-As сырья с добавлением ионов Fe (III) и FeS2: концентрация азотной кислоты 6 моль/дм3, продолжительность процесса 60 мин, температура 80 оС, концентрация ионов Fe (III) 16,5 моль/дм3 и массовое соотношение FeS2к сульфидным минералам 1,2:1. При данных условиях достигается степень растворения основных сульфидных минералов более 90 %. При этом введение ионов Fe (III) и FeS2позволяет снизить требуемую начальную концентрацию HNO3 с 12 до 6 моль/дм3.
3. Наиболее значимыми факторами разработанного процесса выщелачивании Cu-As концентрата являются: концентрация азотной кислоты, концентрация ионов Fe (III) и количество FeS2. Установлено, что совокупность введения в процесс ионов Fe (III) и FeS2 оказывает наибольший эффект на эффективность вскрытия сырья. Коэффициенты множественной корреляции R2для полученных регрессионных уравнений равны соответственно: 0,93 для теннантита, 0,93 для халькопирита и 0,95 для сфалерита, что говорит об адекватности выбранной модели, что также подтверждено рассчитанными значениями критерия Фишера.
4. Рассчитаны значения кажущейся энергии активации по модели сжимающегося ядра: для теннантита - 28,8 кДж/моль, халькопирита - 33,7 кДж/моль, сфалерита - 53,7 кДж/моль; эмпирические порядки для теннантита, халькопирита и сфалерита:
- по концентрации азотной кислоты составили 1,2; 1,4; 1,6 соответственно;
- по концентрации ионов железа (III) 0,34; 0,82; 0,62 соответственно;
- по пириту 0,47; 0,69; 0,59 соответственно.
Установлено, что в изучаемых условиях ведения процесса растворение медных сульфидных минералов лимитируется внутридиффузионными ограничениями, что связано с возникающими пассивационными явлениями вследствие образования пленок элементной серы на их поверхности. Выведены полуэмпирические уравнения для описания кинетики выщелачивания теннантита, халькопирита и сфалерита в исследуемых условиях:
Си12Аз481з: 1-3(1-Х) 2/3 + 2(1-Х) = 38820Сныо31'2Сре(ш)0-34Сре820'47е-28858/кТ1
СиРе82: 1-3(1-Х) 2/3 + 2(1-Х) = 74070Сныоз1-42Сре(Ш)0-82Сре820'7е-33708/кТ1
2п8: 1-3(1-Х) 2/3 + 2(1-Х) = 4.2Сныо31'52Сре(ш)0-63Сре820'59е-53723/кТ1
5. С использованием метода кинетической функции показано, что в ходе азотнокислотного растворения сульфидных минералов режим процесса не меняется: значения энергии активации для теннантита изменялись с 25,7 до 35,2 кДж/моль, для халькопирита - с 32,2 до 44,8 кДж/моль, для сфалерита - с 39,3 до 50,8 кДж/моль. сопоставимы со значениями, полученными по МСЯ.
6. Доказано, что при азотнокислотном выщелачивании смеси сульфидных минералов пирит может выступать в качестве альтернативной каталитической поверхности для халькопирита и теннантита. За счёт образованная между минералами гальванической связи удаётся снизить влияние пассивирующего слоя элементной серы.
7. Проведены укрупненные лабораторные испытания и разработана принципиальная технологическая схема совместной переработки сульфидного медно-мышьяковистого концентрата Учалинского месторождения и пиритного концентрата. Проведена оценка технико-экономической эффективности предложенной технологии: срок окупаемости составил 9 лет при переработке 50 тыс. тонн Учалинского концентрата в год.
Перспективы дальнейшей разработки темы исследования
Усовершенствование технологии с точки зрения ее универсальности на предмет возможности вовлечения в переработку других видов упорного сульфидного сырья цветных металлов. Планируется изучить кинетические закономерностей азотнокислотного растворения других природных сульфидных минералов месторождений Уральского региона, их взаимное влияние друг на друга при совместном растворении.

Литература

1 Weisenberg, I. J., Bakshi P. S. and Veraert A. E., “Arsenic distribution and control in copper smelters”. Journal of Metals. - 1979. - P. 38-44.
2 Itagaki K. and Yazawa A. “Thermodynamic evaluation of the distribution behavior of arsenic, antimony and bismuth in copper smelting”. In Proceedings of the International Sulfide Smelting Symposium, (H. Y. Sohn, D. B. George, and A. D. Zunkel, Eds.), San Francisco, California: TMS-AIME. 1 (1983). - P. 119-142.
3 Padilla R., Fan Y., Sanchez M. and Wilkomirsky I. “Arsenic volatilization from enargite concentrate”. In EPD Congress 1997, (B. Mishra, Ed.), Warrendale, PA: The Minerals, Metals and Materials Society. - 1997. - P. 73-83.
4 Igiehon U. O., Terry B. S. and Grieveson P. “Carbothermic reduction of complex sulfides containing arsenic and antimony. Part 2: Carbothermic reduction of copper¬arsenic sulfides”. Transactions of the Institution of Mining and Metallurgy, Section C: Mineral Processing and Extractive Metallurgy. 103. - 1994. - P. C48-C53.
5 Igiehon U. O., Terry B. S. and Grieveson P. “Carbothermic reduction of complex sulfides containing arsenic and antimony. Part 3: Carbothermic reduction of copper¬antimony sulphides”. Transactions of the Institution of Mining and Metallurgy, Section C: Mineral Processing and Extractive Metallurgy. 103 (1994b). - P. C54-C61.
6 Smith E. H., Foster J. W., Minet P. and Cauwe P. “Selective roasting to de- arsenify enargite/pyrite concentrate from St. Joe’s El Indio mine - from pilot plant to commercial operation”. In Complex Sulfides-Processing of Ores, Concentrates and By-Products, (A. D. Zunkel, R. S. Boorman, A. E. Morris, and R. J. Wesely, Eds.), Warrendale, PA: TMS-AIME. - 1985. - P. 421-440.
7 Biswas A. K. and Davenport W. G. Extractive Metallurgy of Copper, 3rd ed., Oxford UK: Pergamon. - 1994. - P. 38-73.
8 Terry B. S., Sa'nchez M. A. and Ulloa A. G. “Calcium oxide as a reagent for the capture of arsenic emissions during the roasting of enargite”. In Extraction and Processing for the Treatment and Minimization of Wastes 1994, (J. P. Hager, B. J. Hansen, W. P.
Imrie, J. F. Pusateri and V. Ramachandran, Eds.), Warrendale, PA: TMS. - 1994. - P. 201-215.
9 Terry B. S. and Sa'nchez M. “Environmentally friendly processing of copper minerals bearing arsenic and/or sulfur by pyrometallurgical route”. In Proceedings of Copper 95 International Conference, (A. Casali, G. S. Dobby, C. Molina and W. J. Thoburn, Eds.), Santiago, Chile. 2 (1995). - P. 337-345.
10 Ulloa A., Sa'nchez M. and Terry B. S. Lime Roasting of Enargite, Cambridge, UK: The IMM Pyrometallurgy. 95 (1995). - P. 275-283.
11 Fan Y., Padilla R., Sa'nchez M. and Wilkomirsky I., 1997 “Arsenic abatement in copper extraction: Part I. Thermodynamic stability of arsenic compounds during roasting”. Proceedings of V Southern Hemisphere Meeting on Mineral Technology, Buenos Aires, Argentina. - 1997. - P. 225-228.
12 Padilla R., Fan Y., Sa'nchez M. and Wilkomirsky I. “Processing high arsenic copper concentrates”. In Environment & Innovation in the Mining and Mineral Technology, Proceedings of the IV Conference on Clean Technologies for the Mining Industry, (M. A. Sa'nchez, F. Vergara and S. H. Castro, Eds.), Santiago, Chile. 2 (1998). - P. 603-612.
13 Padilla R., Fan, Y. and Wilkomirsky I. “Thermal decomposition of enargite”. In EPD Congress 1999, (B. Mishra, Ed.), Warrendale, PA: The Minerals, Metals and Materials Society. - 1999. - P. 341-351.
14 Padilla R., Fan Y. and Wilkomirsky I. “Decomposition of enargite in nitrogen atmosphere”. Canadian Metallurgical Quarterly. 40 (2001). - P. 335-342.
15 Kusik C. L. and Nadkarni R. M. “Pyrometallurgical removal of arsenic from copper concentrates”. In Arsenic Metallurgy: Fundamentals and Applications, (R. G. Reddy, J. L. Hendrix and P. B. Queneau, Eds.), Warrendale, PA: The Metallurgical Society. - 1988. - P. 337-349.
16 Padilla R., Aracena A. and Ruiz M. C. “Oxidation-volitilization of enargite and stibnite at roasting/smelting temperatures”. In Copper 2010, Hamburg, Germany. 6. - 2010. - P. 2443-2452.
17 Secco A. C., Riveros G. A. and Luraschi A. A. “Thermal decomposition of enargite and phase relations in the system copper-arsenic-sulfur”. In Copper 87, Pyrometallurgy of Copper, (C. Diaz, C. Landolt and A. Luraschi, Eds.), Santiago, Chile: Universidad de Chile. 4 (1988). - P. 225-238.
18 Winkel, L., Wochele, J., Ludwig, C., Alxneit, I., and Sturzenegge, M., 2008, ‘‘Decomposition of copper concentrates at high-temperatures: An efficient method to remove volatile impurities.’’ Minerals Engineering, 21, pp. 731-742.
19 Yoshimura Z. “The fundamental investigation of desarsenifying roasting of copper concentrate and its industrial practice”. Journal of the Mining and Metallurgical Institute of Japan. 78 (1962). - P. 447-453.
20 Padilla, R., Aracena, A., and Ruiz, M. C., 2010a, ‘‘Decomposition volatilization of enargite in nitrogen-oxygen atmosphere.’’ In Materials Processing and Properties, held during TMS 2010 Annual Meeting & Exhibition, (E. E. Vidal, Ed.), Seattle, WA, vol. 1, pp. 497-504.
21 Lindkvist G. and Holmstro’m A. “Roasting of complex concentrates with high arsenic content”. In Advances in Sulfide Smelting, Technology and Practice, (H. Y. Sohn, D. B. George and A. D. Zunkel, Eds.), Warrendale, PA: The Metallurgical Society. 2 (1983). - P. 451-472.
22 Terry B. S., Sa'nchez M. A. and Ulloa A. G. “Calcium oxide as a reagent for the capture of arsenic emissions during the roasting of enargite”. In Extraction and Processing for the Treatment and Minimization of Wastes 1994, (J. P. Hager, B. J. Hansen, W. P. Imrie, J. F. Pusateri and V. Ramachandran, Eds.), Warrendale, PA: TMS. - 1994. - P. 201-215.
23 Liu J., Chi R., Zeng Z., Liang J., and Xu Z. “Selective arsenic-fixing roast of refractory gold concentrate.” Metallurgical and Materials Transactions, 2000, 31, pp. 1163 -1168.
24 Taylor P.R., Yin Z.B., Bell S.L., and Bartlett R.W. “Lime roasting of refractory precious metal ores.” EPD Congress 1991, D.R. Gaskell, Ed., TMS, Warrendale, PA, pp. 725-742.
25 Taylor P.R., and Yin Z.B. “Soda ash roasting of As-Sb precious metal concentrates.” SME Annual Meeting, Reno, NV, 1993, Preprint number 93-233, pp.163-169.
26 Yazawa A., Hino M., and Swinbourne D.R. “Thermodynamic of arsenic behavior in pyrometallurgy.” MINPREX 2000, Melbourne, Vic, pp. 419-426.
27 Safarzadeh M.S., Moats M.S., Miller J.D. “Recent trends in the processing of enargite concentrates.” Rev. of Metallurgy and mineral processing plant at St. Joe’s El Indio mine in Chile, Smith, E.H., Mining Engineering, 38, 1986, pp. 971-979.
28 Herreros O., Quiroz R., Hernandez M. C., Vinals J. Dissolution kinetics of enargite in dilute Cl2-Cl- media. Hydrometallurgy. 64 (2002). - P. 153 - 160.
29 Sullivan J.D. Cheical and physical features of copper leaching. Transactions of American Institute of Mining, Metallurgical and Petroleum Engineers. 106 (1933). - P. 515-547.
30 Filippou D., St-Germain P., Grammatikopoulos T. Recovery of metal values from copper-arsenic minerals and other related resources. Miner. Process. Extr. Metall. Rev. 28 (2007). - P. 247 - 298.
31 Lattanzi P., Da Pelo S., Musu E., Atzei D., Elsener B., Fantauzzi M., Rossi A. Enargite oxidation: a review. Earth Sci. Rev. 86 (2008). - P. 62 - 88.
32 Safarzadeh M. S., Moats M. S., Miller J. D. Recent trends in the processing of enargite concentrates. Miner. Process. Extr. Metall. Rev. 35 (2014). - P. 283 - 367.
33 Herreros O., Quiroz R., Hernandez M. C., Vinals J. Dissolution kinetics of enargite in dilute Cl2-Cl- media. Hydrometallurgy. 64 (2002). - P. 153 - 160.
34 Dutrizac J. E., McDonald R. J. C. The kinetics of dissolution of enargite in acidified ferric sulfate solutions. Canadian Metallurgical Quarterly. 11 (1972). - P. 469 - 476.
35 Drisinger D. B., Saito B. R. The total pressure oxidation of El Indio ore and concentrate. In Copper 99-Cobre 99 / S. K. Young, D. B. Drisinger, R. P. Hackl and D. G Dixon // Warrendale, PA: The Minerals, Metals and Materials Society. 4 (1999). - P. 181 - 195.
36 Gajam S., Raghavan S. A kinetica studi of enargite dissolution in ammoniacal solutions. International Journal of Mineral Processing. 10 (1983). - P. 113 - 129.
37 Anderson C. G., Nordwick S. M. Pre-treatment using alkaline sulfide leaching and nitrogen species catalyzed pressure oxidation on a refractory gold concentrate. In Proceedings EPD Congress, Anaheim, California, G.D. Warren (Ed.), TMS, Warrendale.- 1996. - P. 323-341.
38 Escobar B., Huenupi E., Wiertz J. V. Chemical and biological leaching of enargite. Biotechnology Letters. 19 (1997). - P. 719-722.
39 Hourn M.M., Turner D.W., Holzberger R. Atmospheric mineral leaching process. PCT World Patent 96/29439, September 26, 1996.
40 Ford K.J.R., Peacey J.G., Sevilla L., Villalobos C. Processing of refractory sulfides at Mantos de Oro, Chile. Proceedings of the 41st Annual Canadian Mineral Processors Conference, Ottawa, Ontario, Canada, pp. 361-383, 2009.
41 Mayhew K., Parhar P., Salomon-de-Frieberg H. CESL process as applied to enargite-rich concentrates. In Copper 2010, Hamburg, Germany 5 (2010) 1983-1998.
42 Baxter K., Scriba H., Vega I. Treatment of high-arsenic copper-gold concentrates - An options review. In Copper 2019, Humburg, Germany 5 (2010) 1783-1802.
43 Dixon D.G., Rivera-Vasquez B. Leaching process for copper concentrates contacting arsenic and antimony compounds. WO Patent 2009/1355291.
44 Anderson C.G., Twidwell L.G. The control of iron and arsenic in the treatment of gold bearing enargite concentrates. In Iron Control Technologies, J.E. Dutrizac and P.A. Riveros (Eds.), Montreal, Canada, pp. 943-956.
45 Hedley N., Tabachnik H. Chemistry of cyanidation. Mineral Dressing Notes 23, New York, American Cyanamid Company, 1958.
46 Moyes J. The intec copper process. Downloaded fromhttp: //www.intec.com.au/(2008).
47 Kalanchey R.M., Berezowsky R.M., Collins M.J. The treatment of arsenical materials in pressure leaching of copper concentrates at Dynatec. In Copper 2007, The John E. Dutruzac International Symposium on Copper Hydrometallurgy, P.A. Riveros, D.G. Dixon, D.B. Dreisinger and M.J. Collins (Eds.), Toronto, Canada, pp.137-147 (2007).
48 Anderson C.G., Nordwick S.M. Pre-treatment using alkaline sulfide leaching and nitrogen species catalyzed pressure oxidation on a refractory gold concentrate. In Proceedings EPD Congress, Anaheim, California, G.D. Warren (Ed.), TMS, Warrendale, pp. 323-341 (1996).
49 Anderson C.G., Nordwick S.M., Krys L.E. Processing of antimony at the Sunshine mine. In Residues and Effluents: Processing and Environmental Considerations. R.G. Reddy, W.P. Imrie and P.B. Queneau (Eds.), Warrendale, PA: TMS, pp. 349-366 (1991).
50 Curreli L., Ghiani M., Surracco M., Orru G. Benefication of a gold bearing enargite ore by flotation and As leaching with NA hypochlorite. Minerals Engineering 18 (2005) 849-854.
51 Dutrizac J. E., Morrison R. M. The leaching of some arsenide and antimonide minerals in ferric chloride media. In: Bautista, R. C. (Ed.), Proc. Hydrometallurgical Process Fundamentals. Plenum Press, New York (1984). - P. 77-112.
52 Riveros P., Dutrizac J. E. The leaching of tennantite, tetrahedrite and enargite in acidic sulphate and chloride media. Can. Metall. Q. 47 (2008). - P. 235 - 244.
53 Rivera-Vasquez B., Dixon D. G. Rapid atmospheric leaching of enargite in acidic ferric sulfate leaching. Hydrometallurgy. 152 (2015). - P. 149 - 158.
54 Vinals J., Roca A., Benavente O. Topochemical transformation of enargite into copper oxide by hypochlorite leaching. Hydrometallurgy. 105 (2003). - P. 42 - 46.
55 Fujita T., Taguchi R., Abumiya M., Matsumoto M., Shibata E., Nakamura T. Effects of zinc, copper and sodium ions on ferric arsenate precipitation in a novel atmospheric scorodite process. Hydrometallurgy. 93 (2008). - P. 30 - 38.
56 Padilla R., Giron D., Ruiz M. C. Leaching of enargite in H2SO4-NaCl-O2 media. Hydrometallurgy. 80 (2005). - P. 272 - 27.
57 Ghanad, I. Atmospheric Leaching of Enargite in Iron Sulfate Solutions Catalyzed by Activated Carbon MSc. Thesis the University of British Columbia, 2011.
58 Dixon D. G., Rivera-Vasquez B. Leaching process for copper concentrates contacting arsenic and antimony compounds. WO Patent 2009/1355291.
59 Rivera-Vasquez B. F., Dixon D. Rapid atmospheric leaching of enargite in acidic ferric sulfate media. Hydrometallurgy. 152 (2015). - P. 149 - 158.
60 Flynn Jr, Carnahan T. Recovery of arsenic from ores and concentrates. US Patent 4.888.207 (1989).
61 Tongamp W., Takasaki Y., Shibayama A. Arssenic removal from copper ores and concentrates through alkaline leaching in NaHS media. Hydrometallurgy. 98 (2009).
- P. 213 - 218.
62 Бодуэн А. Я., Петров Г. В., Кобылянский А. А., Булаев А. Г. / Сульфидное выщелачивание медного концентрата с высоким содержанием мышьяка // Обогащение руд. 2022. № 1. С-23-36.
63 Balaz P., Achumovicova M. Selective leaching of antimony and arsenic from mechanically activated tetrahedrite, jamesonite and enargite. International journal of Mineral Processing. 81 (2006). - P. 44 - 50.
64 Ruiz M. C., Grandon L., Padilla R. Selective arsenic removal from enargite by alkaline digestion and water leach. Hydrometallurgy. 150 (2014). - P. 20 - 26.
65 Celep O., Alp I., Deveci H. Improved gold and silver extraction from a refractory antimony ore by preatreatment with alkaline sulpide leach. Hydrometallurgy. 105 (2011). - P. 234 - 239.
66 Tongamp W., Takasaki Y., Shibayama A. Selective leaching of arsenic from enargite in NaHS-NaOH media. Hydrometallurgy. 101 (2019). - P. 64 - 68.
67 Tongamp, W., Takasaki, Y., Shibayama, A. Arsenic removal from copper ores and concentrates through alkaline leaching in NaHS media. Hydrometallurgy. 98 (2009).
- P. 213 - 218.
68 Padilla R., Rivas C. A., Ruiz M. C. Kinetics of pressure dissolution of enargite in sulfate-oxygen media, Metallurgical and Materials Transactions B-process Metallurgy and Materials processing Science. 39 (2008). - P. 399-407.
69 Ruiz M. C., Vera M. V., Padilla R. Mechanism of enargite pressure leaching in the presence of pyrite. Hydrometallurgy. 105 (2011). - P. 290 - 295.
70 Padilla R., Jerez O., Ruiz M. C. Kinetics of the pressure leaching of enargite in FeSO4-H2SO4-O2 media. Hydrometallurgy. 158 (2015). - P. 49 - 55.
71 Ferron C. J., Wang Q. Copper arsenide minerals as a sustainable feedstock for the copper industry / P. A. Riveros, D. Dixon, D. B. Dreisigner and J. Menacho // Copper 2003, Santiago, Chile (Eds.). - P. 617 - 629.
72 Welham N. J. Ambient Temperature Oxidation of Enargite (CihAsS.i). Aus IMM, 306 (2001). - P. 79 - 81.
73 Escobar B., Huenupi E., Godoy I. and Wiertz J. V. Arsenic Precipitation in the Bioleaching of Enargite by Sulfolobus BC at 70 oC. Biotechnology Letters. 22 (2000). - P. 205 - 209.
74 Chizhikov D. M. Cadmium (translated by D.E. Hayler, 1st English ed.), Pergamon Press. London, UK. - 1966.
75 Mohammad Sadegh Safarzadeh. Acid bake-leach process for the treatment of enargite concentrates. A dissertation submitted to the faculty of The University of Utahin partial fulfillment of the requirements for the degree of Doctor of Philosophy. - 2013.
76 Safarzadeh M. S., Miller J. D. Reaction of enargite (Cu3AsS4) in hot concentrated sulfuric acid under an inert atmosphere. Part I: enargite concentrate. Hydrometallurgy. 128 (2014). - P. 68 - 78.
77 Safarzadeh M. S., Miller J. D. Reaction of enargite (Cu3AsS4) in hot concentrated sulfuric acid under an inert atmosphere. Part II: high-quality enargite. Int. J. Miner. Process. Hydrometallurgy. 128 (2014). - P. 79 - 85.
78 Safarzadeh M. S., Miller J. D. Reaction of enargite (Cu3AsS4) in hot concentrated sulfuric acid under an inert atmosphere. Part III: reaction stoichiometry and kinetics. Int. J. Miner. Process. 130 (2014). - P. 56 - 65.
79 Safarzadeh M. S., Moats M. S., Miller J. D. Acid bake-leach process for the treatment of enargite concentrates. Hydrometallurgy. 119 (2012). - P. 30 - 39.
80 Safarzadeh M. S., Moats M. S., Miller J. D. Evaluation of sulfuric acid baking and leaching of enargite concentrates. Miner. Metall. Process. 29 (2012). - P. 97 - 102.
81 Safarzadeh M. S., Miller J. D., Huang H. H. Thermodynamic analysis of the Cu-As- S-(O) system relevant to sulfuric acid baking of enargite at 473 K (200 °C). Metall. Mater. Trans. B. 45 (2012). - P. 568 - 581.
82 Safarzadeh M. S., Moats M. S., Miller J. D. Recent trends in the processing of enargite concentrates. Min. Process. Ext. Metall. Rev. 35 (2014). - P. 283 - 367.
83 Safarzadeh M. S., Moats M. S., Miller J. D. An update to “Recent trends in the processing of enargite.
84 Beattie M.J.V. and R. Raudsepp. The Arseno process-an update. Paper presented at 90th Annual Meeting of Canadian Institute of Mining, Metallurgy and Petroleum, Edmonton, AB, Canada. - 1988.
85 Habashi F. Textbook of Hydrometallurgy, Second Ed., Metallurgie Extractive, Quebec, Canada. - 1999.
86 Marsden J.O., House C.I. The chemistry of gold extraction. Littleton, Colorado: Society for Mining, Metallurgy, and Exploration (SME). 2 (2006). - P. 651.
87 La Brooy S.R., Linge H.G., Walker G.S. Review of gold extraction from ores. Miner. Eng. 7 (1994). - P. 1213-1241.
88 Li D.X. Developments on the pretreatment of refractory gold minerals by nitric acid, World Gold Conference, The Southern African Institute of Mining and Metallurgy.
- 2009. - P. 145-150.
89 Рогожников Д.А., Мамяченков С.В., Анисимова О.С. Азотнокислотное выщелачивание медно-цинковых сульфидных промпродуктов / Металлург. -2016.-№ 2. - С. 94-97.
90 Каримова Л.М. Сорбционное извлечение меди на ионите Lewatit Monoplus TP-220 из растворов азотнокислого выщелачивания медного концентрата / С.В. Захарьян, Л.М. Каримова, С.С. Набойченко, Д.А. Рогожников // Вестник Иркутского государственного технического университета. - 2018. - №6, Т.23. - С. 204-212.
91 Rogozhnikov, D.A., Shoppert, A.A., Dizer, O.A., Karimov, K.A., Rusalev, R.E. Leaching kinetics of sulfides from refractory gold concentrates by nitric acid. Metals 9(4), 465. - 2019.
92 Азотнокислотная переработка сульфидного сырья цветных металлов : монография / Д. А. Рогожников и др.; под редакцией С. С. Набойченко; Министерство науки и высшего образования Российской Федерации, Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б. Н. Ельцина. - Екатеринбург: Издательство УМЦ УПИ, 2020. - 242 с.
93 Строительство опытного завода гидрометаллургической переработки черновых медных концентратов из руд текущей добычи Жезказганского месторождения производительностью 5,5 т/ч. Отчет о возможных воздействиях / ТОО «Корпорация Казахмыс». - Караганда, 2021. - С - 304.
94 Dixon D.G., Mayne D.D., Baxter K.G. Galvanox™—A novel galvanically- assisted atmospheric leaching technology for copper concentrates. Can. Metall. Q. 47 (2008). - P. 327-336.
95 Nazari G., Dixon D. G., Dreisinger D. B. Enhancing the kinetics of chalcopyrite leaching in the GalvanoxTM process. Hydrometallurgy. 105 (2011). - P. 251-258.
96 Nazari G., Dixon D. G., Dreisinger D. B. The mechanism of chalcopyrite leaching in the presence of silver-enhanced pyrite in the GalvanoxTM process. Hydrometallurgy. 113-114 (2012). - P.122-130.
97 Nazari G., Dixon D. G., Dreisinger D. B. The role of silver-enhanced pyrite in enhancing the electrical conductivity of sulfur product layer during chalcopyrite leaching in the GalvanoxTM process. Hydrometallurgy. 113-114 (2012). - P. 177-184.
98 Dutrizac J. E. The dissolution of chalcopyrite in ferric sulfate and ferric chloride media. Metall. Trans. 12 (1981). - P. 371-378.
99 Hidalgo T., Kuhar L., Beinlich A., Putnis A. Kinetics and mineralogical analysis of copper dissolution from a bornite/chalco-pyrite composite sample in ferric chloride and methanesulfonic-acid solutions. Hydrometallurgy. 188 (2019). - P. 140-156.
100 Lorenzo-Tallafigo J., Iglesias-Gonzalez N., Romero R., Mazuelos A., Carranza F. Ferric leaching of the sphalerite contained in a bulk concentrate: Kinetic study. Miner. Eng. 125 (2018). - P. 50-59.
101 Innocenzi V., Ippolito N. M., De Michelis I., Medici F., Veglio F. A hydrometallurgical process for the recovery of terbium from fluorescent lamps:
106 Experimental design, optimization of acid leaching process and process analysis. J. Environ. Manag. 184 (2016). - P. 552-559.
102 Rogozhnikov D., Karimov K., Shoppert A., Dizer O., Naboichenko S. Kinetics and mechanism of arsenopyrite leaching in nitric acid solutions in the presence of pyrite and Fe(III) ions. Hydrometallurgy. 199 (2021). - 105525.