ПЕРЕКЛЮЧЕНИЕ ПОЛЯРИЗАЦИИ, КИНЕТИКА ДОМЕННОЙ СТРУКТУРЫ И ФОРМИРОВАНИЕ ДЕНДРИТНЫХ ДОМЕНОВ В МОНОКРИСТАЛЛАХ НИОБАТА ЛИТИЯ И ТАНТАЛАТА ЛИТИЯ
|
Введение 6
Глава 1. Литературный обзор 13
1.1. Основные определения 13
1.2. Механизмы экранирования 14
1.2.1. Внутреннее экранирование 17
1.3. Эволюция доменной структуры 21
1.3.1. Кинетический подход к эволюции доменной структуры 23
1.4. Формы доменов 24
Моделирование эволюции формы небольшого появляющегося домена 25
Моделирование распределения локального поля 25
Форма многоугольного домена 26
1.5. Визуализация доменной структуры 32
1.6. Ниобат лития и танталат лития - физические характеристики 34
1.6.1. Доменная структура 36
1.6.2. Исследование интегральных характеристик переключения в
монокристаллах ниобата и танталата лития 37
1.7. Образование искусственного диэлектрического слоя при переключении
поляризации с электродами из хрома 38
1.8. Доменная инженерия 39
1.8.1. История и основные тенденции 42
1.8.2. История создания регулярных доменных структур в
сегнетоэлектриках 44
1.8.3. Существующие проблемы микро- и нанодоменной инженерии
1.9. Краткие выводы 45
Глава 2. Исследуемые образцы, экспериментальные установки и методики 46
2.1. Исследуемые материалы 46
2.1.1. Состав образцов 47
2.2. Экспериментальная установка 47
2.3. Подготовка образцов 48
Нанесение твердотельных электродов 49
Нанесение тонких пленок диоксида кремния 49
Нанесение искусственного диэлектрического слоя фоторезиста 50
Подготовка образцов для визуализации статической доменной структуры 51
2.4. Визуализация статической доменной структуры 51
2.5. Интегральные методы исследования кинетики доменной структуры. . 51
2.5.1. Анализ токов переключения в подходе Колмогорова-Аврами . 53
2.5.2. Зависимость коэрцитивного поля от скорости изменения
внешнего поля 54
2.5.3. Исследование процесса релаксации поля объемного экранирования 54
2.6. Методика создания регулярных доменных структур 56
2.7. Компьютерное моделирование движения доменной стенки 57
Глава 3. Особенности переключения поляризации и кинетики доменной структуры в монокристаллах семейства танталата лития 59
3.1. Танталат лития с составом близким к конгруэнтному (ИСЬТ) [А4] 59
3.2. Конгруэнтный танталат лития, легированный 8 моль% MgO (MgOCLT)
[А3] 63
3.3. Стехиометрический танталат лития, легированный 1 моль% МдО [А1]
3.4. Создание регулярных доменных структур [А5, А6, А9] 69
3.4.1. РДС в МдОСЬТ 69
3.4.2. РДС в МдОЗЬТ 70
3.4.3. РДС в МдОЬИ 71
3.4.4. Веерная РДС в МдОЬИ 72
3.5. Краткие выводы 74
Глава 4. Формирование квазирегулярных доменных структур при переключении поляризации с диэлектрическим слоем при комнатной температуре 75
4.1. Переключение МдОЗЬТ с электродами из Сг 75
4.2. Переключение поляризации в ИСЬТ с диэлектрическим слоем и с жидкими электродами [А4] 77
4.3. Краткие выводы 79
Глава 5. Формирование дендритных доменных структур при переключении
поляризации с диэлектрическим слоем при повышенных температурах 80
5.1. Исследование дендритных доменов в CLN 80
5.2. In situвизуализация роста дендритных снежинок в CLN 84
5.3. Визуализация дендритных доменов в объеме 85
5.4. Обоснование полученных результатов 87
5.5. Формирование самоупорядоченных доменных структур в градиентном
поле за пределами электрода 90
5.6. Краткие выводы 91
Заключение 92
Список условных обозначений и сокращений 94
Список использованных источников 97
Список публикаций по теме диссертации 108
Глава 1. Литературный обзор 13
1.1. Основные определения 13
1.2. Механизмы экранирования 14
1.2.1. Внутреннее экранирование 17
1.3. Эволюция доменной структуры 21
1.3.1. Кинетический подход к эволюции доменной структуры 23
1.4. Формы доменов 24
Моделирование эволюции формы небольшого появляющегося домена 25
Моделирование распределения локального поля 25
Форма многоугольного домена 26
1.5. Визуализация доменной структуры 32
1.6. Ниобат лития и танталат лития - физические характеристики 34
1.6.1. Доменная структура 36
1.6.2. Исследование интегральных характеристик переключения в
монокристаллах ниобата и танталата лития 37
1.7. Образование искусственного диэлектрического слоя при переключении
поляризации с электродами из хрома 38
1.8. Доменная инженерия 39
1.8.1. История и основные тенденции 42
1.8.2. История создания регулярных доменных структур в
сегнетоэлектриках 44
1.8.3. Существующие проблемы микро- и нанодоменной инженерии
1.9. Краткие выводы 45
Глава 2. Исследуемые образцы, экспериментальные установки и методики 46
2.1. Исследуемые материалы 46
2.1.1. Состав образцов 47
2.2. Экспериментальная установка 47
2.3. Подготовка образцов 48
Нанесение твердотельных электродов 49
Нанесение тонких пленок диоксида кремния 49
Нанесение искусственного диэлектрического слоя фоторезиста 50
Подготовка образцов для визуализации статической доменной структуры 51
2.4. Визуализация статической доменной структуры 51
2.5. Интегральные методы исследования кинетики доменной структуры. . 51
2.5.1. Анализ токов переключения в подходе Колмогорова-Аврами . 53
2.5.2. Зависимость коэрцитивного поля от скорости изменения
внешнего поля 54
2.5.3. Исследование процесса релаксации поля объемного экранирования 54
2.6. Методика создания регулярных доменных структур 56
2.7. Компьютерное моделирование движения доменной стенки 57
Глава 3. Особенности переключения поляризации и кинетики доменной структуры в монокристаллах семейства танталата лития 59
3.1. Танталат лития с составом близким к конгруэнтному (ИСЬТ) [А4] 59
3.2. Конгруэнтный танталат лития, легированный 8 моль% MgO (MgOCLT)
[А3] 63
3.3. Стехиометрический танталат лития, легированный 1 моль% МдО [А1]
3.4. Создание регулярных доменных структур [А5, А6, А9] 69
3.4.1. РДС в МдОСЬТ 69
3.4.2. РДС в МдОЗЬТ 70
3.4.3. РДС в МдОЬИ 71
3.4.4. Веерная РДС в МдОЬИ 72
3.5. Краткие выводы 74
Глава 4. Формирование квазирегулярных доменных структур при переключении поляризации с диэлектрическим слоем при комнатной температуре 75
4.1. Переключение МдОЗЬТ с электродами из Сг 75
4.2. Переключение поляризации в ИСЬТ с диэлектрическим слоем и с жидкими электродами [А4] 77
4.3. Краткие выводы 79
Глава 5. Формирование дендритных доменных структур при переключении
поляризации с диэлектрическим слоем при повышенных температурах 80
5.1. Исследование дендритных доменов в CLN 80
5.2. In situвизуализация роста дендритных снежинок в CLN 84
5.3. Визуализация дендритных доменов в объеме 85
5.4. Обоснование полученных результатов 87
5.5. Формирование самоупорядоченных доменных структур в градиентном
поле за пределами электрода 90
5.6. Краткие выводы 91
Заключение 92
Список условных обозначений и сокращений 94
Список использованных источников 97
Список публикаций по теме диссертации 108
Актуальность темы исследования
Монокристаллы ниобата лития (Ь1НЬО3, ЬК) и танталата лития (Ь1ТаО3, ЬТ) с периодическими доменными структурами рассматриваются в качестве основных нелинейно-оптических материалов [1,2] для когерентных преобразователей частоты света, включая генерацию второй гармоники [А5] и оптическую параметрическую генерацию [3], [А6]. Кроме того, следует упомянуть новые области применения периодических доменных структур, включая наноэлектронику доменных стенок [4] и сегнетоэлектрическую литографию [5]. Известно, что для эффективного преобразования частоты света необходимо создавать специализированные доменные структуры с воспроизводимостью периода около 20 нм [6]. Необходимость такой высокой точности требует глубоких знаний о кинетике доменов в монокристаллах ЬИ и ЬТ [7]. Объемное экранирование, являющееся единственной возможностью компенсации остаточного деполяризующего поля и стабилизации заданных метастабильных ДС, в значительной степени определяет кинетику ДС [8]. Поэтому изучение особенностей влияния процесса объемного экранирования на эволюцию ДС имеет решающее значение для создания периодически поляризованных монокристаллов ЬИ и ЬТ для нелинейно-оптических применений. Последнее время для увеличения эффективности и мощности преобразования длины волны особое внимание уделяется созданию регулярных ДС в ЬТ конгруэнтного состава, легированном 8 мол.% МдО (МдОСЬТ) и в ЬТ с составом близким к стехиометрическому, легированном 1 мол.% МдО (МдОЗЬТ) [9]. Однако, кинетика ДС и переключение поляризации в этих материалах слабо изучены.
Степень разработанности темы исследования
Ранее было показано, что в ЬК и ЬТ поле смещения, создаваемое объемным экранированием, пропорционально степени отклонения от стехиометрического состава [10]. Процесс объемного экранирования и кинетика ДС детально изучены в монокристаллах конгруэнтного и стехиометрического составов [11-13], тогда как в кристаллах с промежуточной степенью отклонения от стехиометрического состава (NCLT) и LT, легированных оксидом магния для улучшения оптических свойств, эти свойства необходимо исследовать. Кроме того, представляет значительный интерес экспериментальное исследование формирования квазирегулярных субмикронных ДС в монокристаллах LN и LT в электрическом поле, обнаруженное ранее только в результате воздействия интенсивного лазерного излучения [14,15].
Цели и задачи исследования
Цель работы - экспериментальное исследование кинетики доменов, переключения поляризации и формирования дендритных доменных структур в монокристаллах семейства ниобата лития и танталата лития.
Для реализации поставленной цели были сформулированы следующие основные задачи:
1. Определить основные параметры процесса переключения поляризации и выявить стадии эволюции ДС в кристаллах NCLT, MgOSLT и MgOCLT.
2. Провести детальный анализ токов переключения и петель гистерезиса в кристаллах NCLT, MgOSLT и MgOCLT.
3. Исследовать формирование самоорганизованных квазирегулярных ДС в LT при переключении с металлическими электродами и с диэлектрическим слоем.
4. Исследовать формирование дендритных доменов при переключении поляризации в однородном поле при повышенных температурах в CLN и CLT с диэлектрическим слоем.
5. Предложить модель для объяснения процесса формирования дендритных доменов в рамках кинетического подхода и произвести компьютерное моделирование качественного изменения формы движущейся доменной стенки при запаздывании экранирования.
Научная новизна результатов.
Впервые детально исследован процесс переключения поляризации и эволюция доменной структуры в монокристаллах танталата лития конгруэнтного состава, легированных 8 мол.% MgO и с составом близким к стехиометрическому, легированных 1 мол.% MgO, а также с промежуточной степенью отклонения от стехиометрического состава. Обнаружено формирование самоорганизованных квазирегулярных субмикронных полосовых доменов при переключении поляризации при комнатной температуре с металлическими электродами и поверхностным диэлектрическим слоем. Впервые выявлен эффект формирования дендритных сегнетоэлектрических доменов при переключении поляризации при повышенных температурах на примере CLN и CLT c поверхностным диэлектрическим слоем. Формирование дендритных доменов объяснено в рамках кинетического подхода, основанного на аналогии между ростом доменов и кристаллов.
Теоретическая и практическая значимость работы.
Впервые в сегнетоэлектриках обнаружено и изучено формирование дендритных доменов при переключении поляризации в CLN и CLT c поверхностным диэлектрическим слоем при повышенной температуре. Показано, что возможность детального изучения роста сегнетоэлектрических доменов позволяет использовать сегнетоэлектрики в качестве модельного материала для изучения формирования дендритных структур, что имеет значительную практическую значимость. Установлено, что последовательная аналогия между ростом доменов и кристаллов позволяет успешно объяснять формирование дендритных доменов. Изучение кинетики доменов и процессов переключения поляризации в актуальных для создания регулярных ДС кристаллах LT позволило изготовить преобразователи частоты лазерного излучения с высокой эффективностью.
Методология и методы исследования.
In situвизуализация эволюции ДС проводилась с помощью оптической микроскопии. Визуализация статической ДС на поверхности, выявленной селективным химическим травлением, - с помощью: (1) оптической микроскопии в режиме фазового контраста, (2) сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и (3) сканирующей зондовой микроскопии (СЗМ). Визуализация доменов в объеме - с помощью: (1) конфокальной микроскопии комбинационного рассеяния (КМКР) и (2) микроскопии генерации второй гармоники типа Черенкова (МГВГ). Измерение токов переключения в постоянном и переменном поле, а также петель гистерезиса в переменном линейно растущем поле производилось с помощью экспериментальной установки на основе модифицированной схемы Мерца. Моделирование пространственного распределения электрического поля на движущейся доменной стенке было выполнено методом конечных элементов с использованием модулей Electrostatics и Moving Mesh программного обеспечения COMSOL Multiphysics.
Процесс переключения поляризации и кинетика доменной структуры исследовались в монокристаллах семейства танталата лития (LT):
- LT с составом близким к конгруэнтному (NCLT)
- LT конгруэнтного состава, легированный 8 мол.% MgO (MgOCLT)
- LT с составом близким к стехиометрическому, легированный 1 мол.% MgO (MgOSLT)
Формирование дендритных доменных структур исследовалось в конгруэнтных монокристаллах ниобата лития (CLN) и танталата лития (CLT).
Положения, выносимые на защиту:
1. Кинетика ДС при переключении в NCLT и MgOSLT обусловлена движением макроскопических доменных стенок от края электрода и их слиянием с изолированными доменами, а скачкообразное ускорение переключения в MgOSLT обусловлено слиянием шестиугольных доменов большой площади.
2. Увеличение скорости переключения в MgOCLT в результате циклического переключения обусловлено образованием остаточных изолированных доменов.
3. Значительное уменьшение коэрцитивного поля без изменения формы доменов в результате сильного легирования MgO (MgOCLT), как и при приближении состава к стехиометрическому, обусловлено уменьшением концентрации объемных дефектов.
4. Формирование квазирегулярных ансамблей полосовых доменов субмикронной ширины в MgOSLT при переключении поляризации с металлическими электродами обусловлено образованием при нанесении электрода поверхностного слоя с повышенной концентрацией кислородных вакансий.
5. Формирование дендритных доменов в однородном поле при переключении поляризации при повышенных температурах в LN и LT с искусственным диэлектрическим слоем обусловлены анизотропным ростом и ветвлением полосовых доменов.
6. Качественное изменение формы доменных стенок обусловлено неэффективным экранированием при наличии диэлектрического слоя, которое увеличивает остаточное деполяризующее поле и неоднородно замедляет уширение полосовых доменов.
Степень достоверности и апробация результатов.
Степень достоверности проведенных исследований обеспечивается применением поверенных и калиброванных средств измерений, аттестованных методик измерений, надежной статистикой экспериментов, применением современных и независимых методов обработки экспериментальных данных, согласием с результатами других авторов и непротиворечивостью известным физическим моделям.
Основные результаты работы были представлены на 26 российских и международных конференциях и симпозиумах, включая 11 докладов, сделанных лично автором: 1-2) 20йи 21йВсероссийских конференциях по физике сегнетоэлектриков (ВКС-XX, Красноярск, 2014; ВКС-XXI, Казань, 2017); 3-4) International conference “Piezoresponse force microscopy and nanoscale phenomena in polar materials” (PFM-2014, Екатеринбург, PFM-2015 Сингапур); 5-6) European conferences on applications of polar dielectrics (ECAPD, Вильнюс, 2014, Москва, 2018); 7-8) Russia/CIS/Baltic/Japan symposia on ferroelectrics (RCBJSF, Рига, 2014, Санкт-Петербург, 2018); 9) Joint Conference of 9th Asian Meeting on Ferroelectrics and 9th Asian Meeting on Electroceramics (AMF-AMEC-2014, Шанхай), 10-11) International Symposium on Ferroic Domains and Micro- to Nanoscopic Structures (ISFD -12, Нанкин, ISFD -16, Ванкувер), 12) International workshop on phase transitions and inhomogeneous states in oxides (PTISO, Казань, 2015); 13) 13th European Meeting on Ferroelectricity (Порто, 2015), 14) Joint RCBJSF-IWRF
Conference (Мацуэ, 2016); 15-16) International workshop “Modern nanotechnologies” (IWMN, Екатеринбург, 2015; 2016); 17-18) International conference “Scanning probe microscopy” (SPM, Екатеринбург, 2017, 2018); 19) 25th International Conference on Advanced Laser Technologies (ALT’17, Бусан, 2017), 20) International Workshop on Topological Structures in Ferroic Materials (TOPO 2019, Прага), 21) CLEO/Europe- EQEC (Мюнхен, 2019), 22) International Symposium Fundamentals of Laser Assisted Micro- and Nanotechnologies (Санкт-Петербург, 2019), 23) International conference “Mechanisms and Non-linear Problems of Nucleation and Growth of Crystals and Thin Films (MGCTF’19, Санкт-Петербург, 2019), 24) Joint International Conference “Scanning probe microscopy and Russia-China Workshop on Dielectric and Ferroelectric Materials” (SPM-2019-RCWDFM, Екатеринбург, 2019), 25) 13th International Conference “Functional Materials and Nanotechnologies” (FM&NT-2020, Вильнюс) 26) X Международной конференции по фотонике и информационной оптике (Москва, 2021).
Публикации и личный вклад автора. Основные результаты опубликованы в 45 печатных работах, в том числе в 10 статьях в рецензируемых научных изданиях, входящих в международные базы цитирования Scopus и Web of Science, и в 35 тезисах международных и Всероссийских конференций. Диссертационная работа выполнена с использованием оборудования Уральского центра коллективного пользования «Современные нанотехнологии» ИЕНиМ УрФУ в рамках исследований, проводимых при частичной поддержке РНФ (гранты №14¬12-00826, 2014-2016 гг.; №14-12-00826, 2017-2018 гг.; №19-12-00210, 2019-2021 гг.), РФФИ (грант №18-29-20077, 2018-2020 гг.), а также стипендий Губернатора Свердловской области (2017/18 и 2018/2019 уч.г.), Президента Российской Федерации и Правительства Российской Федерации (приказ №1127 от 11.12.2018, приказ №1193 от 19.12.2018).
Основные результаты были получены лично автором или при его активном участии. Выбор направления исследований, обсуждение результатов и формулировка задач проводились с научным руководителем д.ф.-м.н., профессором В.Я. Шуром. Анализ и обработка результатов проводились лично автором. Исследования ДС проводились совместно с к.ф.-м.н., с.н.с. А.Р. Ахматхановым. Визуализация ДС методами оптической микроскопии проводилась лично автором, методом СЭМ - совместно с к.ф.-м.н., с.н.с. Д.С. Чезгановым, методом СМПО - совместно с к.ф.-м.н., н.с А.П. Турыгиным, методом МГВГ - совместно с к.ф.-м.н., с.н.с. Д.О. Аликиным, методом КМКР - совместно с к.ф.- м. н., с.н.с. П.С. Зеленовским, моделирование производилось совместно с к.ф.-м.н., н. с. М.С. Кособоковым и к.ф.-м.н., с.н.с. А.И. Лобовым.
Благодарности. Выражаю благодарность за помощь и поддержку во время работы над диссертацией моему научному руководителю, профессору Шуру Владимиру Яковлевичу, коллегам и друзьям Ахматханову А. Р., Ушакову А. Д., Батурину И. С., Есину А. А. Грешнякову Е. Д. Аликину Д. О., Турыгину А. П.
Хочу поблагодарить Шур А. Г., Пелегову Е. В., Майорову Я. А. и Пряхину В. И. за помощь в подготовке документов и решении различных административных вопросов.
Огромную благодарность хочу выразить моим родителям, Наталье Владимировне и Владимиру Викторовичу за их поддержку и веру в меня.
Спасибо Уральскому федеральному университету и Институту естественных наук и математики за предоставленную возможность не только получать знания, но и применять их на практике.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, заключения, списка условных обозначений и сокращений, списка использованных источников и списка публикаций по теме диссертации. Общий объем работы составляет 115 страниц, включая 65 рисунков, 8 таблиц, список использованных источников из 117 наименований.
Монокристаллы ниобата лития (Ь1НЬО3, ЬК) и танталата лития (Ь1ТаО3, ЬТ) с периодическими доменными структурами рассматриваются в качестве основных нелинейно-оптических материалов [1,2] для когерентных преобразователей частоты света, включая генерацию второй гармоники [А5] и оптическую параметрическую генерацию [3], [А6]. Кроме того, следует упомянуть новые области применения периодических доменных структур, включая наноэлектронику доменных стенок [4] и сегнетоэлектрическую литографию [5]. Известно, что для эффективного преобразования частоты света необходимо создавать специализированные доменные структуры с воспроизводимостью периода около 20 нм [6]. Необходимость такой высокой точности требует глубоких знаний о кинетике доменов в монокристаллах ЬИ и ЬТ [7]. Объемное экранирование, являющееся единственной возможностью компенсации остаточного деполяризующего поля и стабилизации заданных метастабильных ДС, в значительной степени определяет кинетику ДС [8]. Поэтому изучение особенностей влияния процесса объемного экранирования на эволюцию ДС имеет решающее значение для создания периодически поляризованных монокристаллов ЬИ и ЬТ для нелинейно-оптических применений. Последнее время для увеличения эффективности и мощности преобразования длины волны особое внимание уделяется созданию регулярных ДС в ЬТ конгруэнтного состава, легированном 8 мол.% МдО (МдОСЬТ) и в ЬТ с составом близким к стехиометрическому, легированном 1 мол.% МдО (МдОЗЬТ) [9]. Однако, кинетика ДС и переключение поляризации в этих материалах слабо изучены.
Степень разработанности темы исследования
Ранее было показано, что в ЬК и ЬТ поле смещения, создаваемое объемным экранированием, пропорционально степени отклонения от стехиометрического состава [10]. Процесс объемного экранирования и кинетика ДС детально изучены в монокристаллах конгруэнтного и стехиометрического составов [11-13], тогда как в кристаллах с промежуточной степенью отклонения от стехиометрического состава (NCLT) и LT, легированных оксидом магния для улучшения оптических свойств, эти свойства необходимо исследовать. Кроме того, представляет значительный интерес экспериментальное исследование формирования квазирегулярных субмикронных ДС в монокристаллах LN и LT в электрическом поле, обнаруженное ранее только в результате воздействия интенсивного лазерного излучения [14,15].
Цели и задачи исследования
Цель работы - экспериментальное исследование кинетики доменов, переключения поляризации и формирования дендритных доменных структур в монокристаллах семейства ниобата лития и танталата лития.
Для реализации поставленной цели были сформулированы следующие основные задачи:
1. Определить основные параметры процесса переключения поляризации и выявить стадии эволюции ДС в кристаллах NCLT, MgOSLT и MgOCLT.
2. Провести детальный анализ токов переключения и петель гистерезиса в кристаллах NCLT, MgOSLT и MgOCLT.
3. Исследовать формирование самоорганизованных квазирегулярных ДС в LT при переключении с металлическими электродами и с диэлектрическим слоем.
4. Исследовать формирование дендритных доменов при переключении поляризации в однородном поле при повышенных температурах в CLN и CLT с диэлектрическим слоем.
5. Предложить модель для объяснения процесса формирования дендритных доменов в рамках кинетического подхода и произвести компьютерное моделирование качественного изменения формы движущейся доменной стенки при запаздывании экранирования.
Научная новизна результатов.
Впервые детально исследован процесс переключения поляризации и эволюция доменной структуры в монокристаллах танталата лития конгруэнтного состава, легированных 8 мол.% MgO и с составом близким к стехиометрическому, легированных 1 мол.% MgO, а также с промежуточной степенью отклонения от стехиометрического состава. Обнаружено формирование самоорганизованных квазирегулярных субмикронных полосовых доменов при переключении поляризации при комнатной температуре с металлическими электродами и поверхностным диэлектрическим слоем. Впервые выявлен эффект формирования дендритных сегнетоэлектрических доменов при переключении поляризации при повышенных температурах на примере CLN и CLT c поверхностным диэлектрическим слоем. Формирование дендритных доменов объяснено в рамках кинетического подхода, основанного на аналогии между ростом доменов и кристаллов.
Теоретическая и практическая значимость работы.
Впервые в сегнетоэлектриках обнаружено и изучено формирование дендритных доменов при переключении поляризации в CLN и CLT c поверхностным диэлектрическим слоем при повышенной температуре. Показано, что возможность детального изучения роста сегнетоэлектрических доменов позволяет использовать сегнетоэлектрики в качестве модельного материала для изучения формирования дендритных структур, что имеет значительную практическую значимость. Установлено, что последовательная аналогия между ростом доменов и кристаллов позволяет успешно объяснять формирование дендритных доменов. Изучение кинетики доменов и процессов переключения поляризации в актуальных для создания регулярных ДС кристаллах LT позволило изготовить преобразователи частоты лазерного излучения с высокой эффективностью.
Методология и методы исследования.
In situвизуализация эволюции ДС проводилась с помощью оптической микроскопии. Визуализация статической ДС на поверхности, выявленной селективным химическим травлением, - с помощью: (1) оптической микроскопии в режиме фазового контраста, (2) сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и (3) сканирующей зондовой микроскопии (СЗМ). Визуализация доменов в объеме - с помощью: (1) конфокальной микроскопии комбинационного рассеяния (КМКР) и (2) микроскопии генерации второй гармоники типа Черенкова (МГВГ). Измерение токов переключения в постоянном и переменном поле, а также петель гистерезиса в переменном линейно растущем поле производилось с помощью экспериментальной установки на основе модифицированной схемы Мерца. Моделирование пространственного распределения электрического поля на движущейся доменной стенке было выполнено методом конечных элементов с использованием модулей Electrostatics и Moving Mesh программного обеспечения COMSOL Multiphysics.
Процесс переключения поляризации и кинетика доменной структуры исследовались в монокристаллах семейства танталата лития (LT):
- LT с составом близким к конгруэнтному (NCLT)
- LT конгруэнтного состава, легированный 8 мол.% MgO (MgOCLT)
- LT с составом близким к стехиометрическому, легированный 1 мол.% MgO (MgOSLT)
Формирование дендритных доменных структур исследовалось в конгруэнтных монокристаллах ниобата лития (CLN) и танталата лития (CLT).
Положения, выносимые на защиту:
1. Кинетика ДС при переключении в NCLT и MgOSLT обусловлена движением макроскопических доменных стенок от края электрода и их слиянием с изолированными доменами, а скачкообразное ускорение переключения в MgOSLT обусловлено слиянием шестиугольных доменов большой площади.
2. Увеличение скорости переключения в MgOCLT в результате циклического переключения обусловлено образованием остаточных изолированных доменов.
3. Значительное уменьшение коэрцитивного поля без изменения формы доменов в результате сильного легирования MgO (MgOCLT), как и при приближении состава к стехиометрическому, обусловлено уменьшением концентрации объемных дефектов.
4. Формирование квазирегулярных ансамблей полосовых доменов субмикронной ширины в MgOSLT при переключении поляризации с металлическими электродами обусловлено образованием при нанесении электрода поверхностного слоя с повышенной концентрацией кислородных вакансий.
5. Формирование дендритных доменов в однородном поле при переключении поляризации при повышенных температурах в LN и LT с искусственным диэлектрическим слоем обусловлены анизотропным ростом и ветвлением полосовых доменов.
6. Качественное изменение формы доменных стенок обусловлено неэффективным экранированием при наличии диэлектрического слоя, которое увеличивает остаточное деполяризующее поле и неоднородно замедляет уширение полосовых доменов.
Степень достоверности и апробация результатов.
Степень достоверности проведенных исследований обеспечивается применением поверенных и калиброванных средств измерений, аттестованных методик измерений, надежной статистикой экспериментов, применением современных и независимых методов обработки экспериментальных данных, согласием с результатами других авторов и непротиворечивостью известным физическим моделям.
Основные результаты работы были представлены на 26 российских и международных конференциях и симпозиумах, включая 11 докладов, сделанных лично автором: 1-2) 20йи 21йВсероссийских конференциях по физике сегнетоэлектриков (ВКС-XX, Красноярск, 2014; ВКС-XXI, Казань, 2017); 3-4) International conference “Piezoresponse force microscopy and nanoscale phenomena in polar materials” (PFM-2014, Екатеринбург, PFM-2015 Сингапур); 5-6) European conferences on applications of polar dielectrics (ECAPD, Вильнюс, 2014, Москва, 2018); 7-8) Russia/CIS/Baltic/Japan symposia on ferroelectrics (RCBJSF, Рига, 2014, Санкт-Петербург, 2018); 9) Joint Conference of 9th Asian Meeting on Ferroelectrics and 9th Asian Meeting on Electroceramics (AMF-AMEC-2014, Шанхай), 10-11) International Symposium on Ferroic Domains and Micro- to Nanoscopic Structures (ISFD -12, Нанкин, ISFD -16, Ванкувер), 12) International workshop on phase transitions and inhomogeneous states in oxides (PTISO, Казань, 2015); 13) 13th European Meeting on Ferroelectricity (Порто, 2015), 14) Joint RCBJSF-IWRF
Conference (Мацуэ, 2016); 15-16) International workshop “Modern nanotechnologies” (IWMN, Екатеринбург, 2015; 2016); 17-18) International conference “Scanning probe microscopy” (SPM, Екатеринбург, 2017, 2018); 19) 25th International Conference on Advanced Laser Technologies (ALT’17, Бусан, 2017), 20) International Workshop on Topological Structures in Ferroic Materials (TOPO 2019, Прага), 21) CLEO/Europe- EQEC (Мюнхен, 2019), 22) International Symposium Fundamentals of Laser Assisted Micro- and Nanotechnologies (Санкт-Петербург, 2019), 23) International conference “Mechanisms and Non-linear Problems of Nucleation and Growth of Crystals and Thin Films (MGCTF’19, Санкт-Петербург, 2019), 24) Joint International Conference “Scanning probe microscopy and Russia-China Workshop on Dielectric and Ferroelectric Materials” (SPM-2019-RCWDFM, Екатеринбург, 2019), 25) 13th International Conference “Functional Materials and Nanotechnologies” (FM&NT-2020, Вильнюс) 26) X Международной конференции по фотонике и информационной оптике (Москва, 2021).
Публикации и личный вклад автора. Основные результаты опубликованы в 45 печатных работах, в том числе в 10 статьях в рецензируемых научных изданиях, входящих в международные базы цитирования Scopus и Web of Science, и в 35 тезисах международных и Всероссийских конференций. Диссертационная работа выполнена с использованием оборудования Уральского центра коллективного пользования «Современные нанотехнологии» ИЕНиМ УрФУ в рамках исследований, проводимых при частичной поддержке РНФ (гранты №14¬12-00826, 2014-2016 гг.; №14-12-00826, 2017-2018 гг.; №19-12-00210, 2019-2021 гг.), РФФИ (грант №18-29-20077, 2018-2020 гг.), а также стипендий Губернатора Свердловской области (2017/18 и 2018/2019 уч.г.), Президента Российской Федерации и Правительства Российской Федерации (приказ №1127 от 11.12.2018, приказ №1193 от 19.12.2018).
Основные результаты были получены лично автором или при его активном участии. Выбор направления исследований, обсуждение результатов и формулировка задач проводились с научным руководителем д.ф.-м.н., профессором В.Я. Шуром. Анализ и обработка результатов проводились лично автором. Исследования ДС проводились совместно с к.ф.-м.н., с.н.с. А.Р. Ахматхановым. Визуализация ДС методами оптической микроскопии проводилась лично автором, методом СЭМ - совместно с к.ф.-м.н., с.н.с. Д.С. Чезгановым, методом СМПО - совместно с к.ф.-м.н., н.с А.П. Турыгиным, методом МГВГ - совместно с к.ф.-м.н., с.н.с. Д.О. Аликиным, методом КМКР - совместно с к.ф.- м. н., с.н.с. П.С. Зеленовским, моделирование производилось совместно с к.ф.-м.н., н. с. М.С. Кособоковым и к.ф.-м.н., с.н.с. А.И. Лобовым.
Благодарности. Выражаю благодарность за помощь и поддержку во время работы над диссертацией моему научному руководителю, профессору Шуру Владимиру Яковлевичу, коллегам и друзьям Ахматханову А. Р., Ушакову А. Д., Батурину И. С., Есину А. А. Грешнякову Е. Д. Аликину Д. О., Турыгину А. П.
Хочу поблагодарить Шур А. Г., Пелегову Е. В., Майорову Я. А. и Пряхину В. И. за помощь в подготовке документов и решении различных административных вопросов.
Огромную благодарность хочу выразить моим родителям, Наталье Владимировне и Владимиру Викторовичу за их поддержку и веру в меня.
Спасибо Уральскому федеральному университету и Институту естественных наук и математики за предоставленную возможность не только получать знания, но и применять их на практике.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, заключения, списка условных обозначений и сокращений, списка использованных источников и списка публикаций по теме диссертации. Общий объем работы составляет 115 страниц, включая 65 рисунков, 8 таблиц, список использованных источников из 117 наименований.
Проведенные систематические исследования переключения поляризации и кинетики доменной структуры в монокристаллах семейства танталата лития и ниобата лития, формирования квазирегулярных и дендритных доменных структур позволили сделать следующие основные выводы:
1. В NCLT и MgOSLT выявлена определяющая роль в процессе переключения макроскопических доменных стенок, движущихся от края электрода за счет слияния с изолированными доменами. В MgOSLT слияние шестиугольных доменов большой площади приводит к скачкообразному ускорению переключения.
2. Показано, что в LT сильное легирование MgO приводит к значительному уменьшению коэрцитивного поля, плавному движению доменных стенок и увеличению скорости переключения за счет образования остаточных доменов при циклическом переключении.
3. Впервые обнаруженное формирование квазирегулярных полосовых доменов субмикронной ширины в MgOSLT при переключении с металлическими электродами (Cr) отнесено за счет образования при нанесении электрода поверхностного слоя с повышенной концентрацией кислородных вакансий. Определяющая роль поверхностного слоя проявляется при формировании заряженной доменной стенки в NCLT, покрытом слоем фоторезиста.
4. Впервые обнаружено и изучено формирование дендритных доменов при переключении поляризации при повышенных температурах в CLN и CLT с искусственным диэлектрическим слоем. Подробные исследования в CLN позволили выделить три типа форм дендритных доменов и изучить особенности их формирования. In situвизуализацией подтверждено, что дендритных доменов растут при приложении поля за счет ветвления.
5. Формирование дендритных доменов объяснено в рамках кинетического подхода, как результат движения доменных стенок при неэффективном экранировании. Возникающее остаточное деполяризующее поле зависит от формы доменов и неоднородно замедляет движение доменных стенок. Компьютерным моделированием объяснено образование волнистых стенок и квазирегулярных доменных пальцев.
6. Увеличение локального поля с глубиной приводит к расширению ветвей дендритов, вызывающему образование дендритной ДС в приповерхностном слое толщиной в несколько микрометров и рост единого домена в глубине.
7. Выявленные особенности кинетики ДС позволили оптимизировать технологию создания РДС в МцОВЕТ и МдОСЬТ для изменения длины волны методом генерации второй гармоники с использованием эффекта фазового квазисинхронизма. При непрерывной генерации без резонатора получена выходная мощность 15 Вт.
Перспективы дальнейшей разработки темы:
Полученные в ходе выполнения работы результаты будут использованы для дальнейшего развития методов доменной инженерии для изготовления преобразователей длины волны лазерного излучения в кристаллах ЬТ и ЬЫ, легированных МдО, с РДС. Будут проведены дальнейшие исследования формирования дендритных доменов после сквозного прорастания и в кристаллах ЬТ. Будут изучены особенности формирования самоорганизованных и дендритных структур в тонких монокристаллических пленках ЬЫ на изолирующей подложке, полученных методом ионного скола.
1. В NCLT и MgOSLT выявлена определяющая роль в процессе переключения макроскопических доменных стенок, движущихся от края электрода за счет слияния с изолированными доменами. В MgOSLT слияние шестиугольных доменов большой площади приводит к скачкообразному ускорению переключения.
2. Показано, что в LT сильное легирование MgO приводит к значительному уменьшению коэрцитивного поля, плавному движению доменных стенок и увеличению скорости переключения за счет образования остаточных доменов при циклическом переключении.
3. Впервые обнаруженное формирование квазирегулярных полосовых доменов субмикронной ширины в MgOSLT при переключении с металлическими электродами (Cr) отнесено за счет образования при нанесении электрода поверхностного слоя с повышенной концентрацией кислородных вакансий. Определяющая роль поверхностного слоя проявляется при формировании заряженной доменной стенки в NCLT, покрытом слоем фоторезиста.
4. Впервые обнаружено и изучено формирование дендритных доменов при переключении поляризации при повышенных температурах в CLN и CLT с искусственным диэлектрическим слоем. Подробные исследования в CLN позволили выделить три типа форм дендритных доменов и изучить особенности их формирования. In situвизуализацией подтверждено, что дендритных доменов растут при приложении поля за счет ветвления.
5. Формирование дендритных доменов объяснено в рамках кинетического подхода, как результат движения доменных стенок при неэффективном экранировании. Возникающее остаточное деполяризующее поле зависит от формы доменов и неоднородно замедляет движение доменных стенок. Компьютерным моделированием объяснено образование волнистых стенок и квазирегулярных доменных пальцев.
6. Увеличение локального поля с глубиной приводит к расширению ветвей дендритов, вызывающему образование дендритной ДС в приповерхностном слое толщиной в несколько микрометров и рост единого домена в глубине.
7. Выявленные особенности кинетики ДС позволили оптимизировать технологию создания РДС в МцОВЕТ и МдОСЬТ для изменения длины волны методом генерации второй гармоники с использованием эффекта фазового квазисинхронизма. При непрерывной генерации без резонатора получена выходная мощность 15 Вт.
Перспективы дальнейшей разработки темы:
Полученные в ходе выполнения работы результаты будут использованы для дальнейшего развития методов доменной инженерии для изготовления преобразователей длины волны лазерного излучения в кристаллах ЬТ и ЬЫ, легированных МдО, с РДС. Будут проведены дальнейшие исследования формирования дендритных доменов после сквозного прорастания и в кристаллах ЬТ. Будут изучены особенности формирования самоорганизованных и дендритных структур в тонких монокристаллических пленках ЬЫ на изолирующей подложке, полученных методом ионного скола.



