Фазовые равновесия, кристаллическая структура и свойства оксидов в системах ½ Ln2O3-SrO-СoO (Ln = Sm, Gd)
|
Актуальность темы исследования
Соединения с перовскитоподобной структурой на основе частично-замещенных сложных оксидов общего состава Бп1-1М1МеО3-5 или БпММе2О6-5 (Би = редкоземельный элемент, М = щелочноземельный элемент, Ме = 3й металл) обладают уникальным комплексом физико¬химических свойств. В зависимости от состава и внешних условий в этих оксидах может происходить структурное упорядочение атомов лантаноида и щелочноземельного металла (чаще всего Ва) в А подрешетке, приводящее к локализации кислородных вакансий в определенных плоскостях, и, как следствие, быстрому транспорту кислородных ионов. Высокая подвижность ионов кислорода, наряду с большими значениями электронной проводимости, устойчивость в окислительных атмосферах, делает эти материалы перспективными для использования в различных электрохимических устройствах, например, в качестве катодов высокотемпературных ТОТЭ, мембран для концентрирования кислорода, газовых сенсоров и др [1-3].
Возможности практического использования данных материалов ставят перед исследователями задачи по разработке методов синтеза, изучению кристаллической структуры, электро-транспортных и термомеханических свойств. Кислородная нестехиометрия, которая оказывает существенное влияние на многие физико-химические свойства сложнооксидных соединений, также является объектом изучения.
Данная работа посвящена изучению фазовых равновесий в системах И Бп2О3-БгО-СоО (Бп = Бш.Ой), а также кристаллической структуры кислородной нестехиометрии и физико-химических свойств индивидуальных соединений, образующихся в них.
Степень разработанности темы:
На момент начала выполнения работы в литературе были подробно описаны методы! синтеза и физико-химические свойства сложных оксидов, образующихся в квазибинарных системах И Бп2О3-СоО (Бп = Бш,Ой), БгО-СоО. Данные, касающиеся кристаллической структуры оксидов в системе БгО-СоО довольно многочисленны, но в ряде случаев противоречивы. В литературе полностью отсутствовала информация о фазовых равновесиях в квазитройных системах И Бп2О3-БгО-СоО (Бп = Бш,Ой). В литературе имелась разрозненная информация о получении и функциональных свойствах отдельных составов (термомеханические, электротранспортные свойства), однако данные некоторых авторов существенно разнятся и требуют уточнения.
Цели и задачи работы
Целью данной работы является изучение фазовых равновесий, установление влияния состава на кристаллическую структуру, кислородную нестехиометрию и физико-химические свойства сложных оксидов на основе РЗЭ (Бш, Ой), стронция и кобальта. Для достижения указанной цели исследования были поставлены следующие задачи:
1. Определить области гомогенности твердых растворов в системах И Бп2О3-БгО-СоО (Бп = Бш.Ой) и их кристаллическую структуру;
2. Получить зависимости параметров элементарных ячеек сложных оксидов от концентрации заместителя;
3. Определить фазовые равновесия и построить диаграммы состояния систем И Ьп2О3- БгО-СоО (Ьп = Бш, Оф при 1100°С на воздухе;
4. Построить температурные зависимости кислородной нестехиометрии для сложных оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5, Бг3-2Ьп2Со2О7-5(Ьп = Бш, Ой) на воздухе;
5. Определить коэффициент термического расширения для однофазных сложных оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5. Исследовать химическую совместимость сложных оксидов Бг1-хОйхСоО3-5(х = 0.3), Бг1-хБшхСоО3-5(х = 0.1, 0.4), Бг2-уЬпуСоО4+5 (Ьп = Бш, Ой; у = 1.1) с материалом твердого электролита (Се0.8Бш0.2О2-5 и 2г0.85У0.15О2-5);
6. Получить зависимости общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС
сложных оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5 (Ьп = Бш, Ой) в интервале температур 25 < Т,°С < 1100 на воздухе.
Научная новизна
1. Уточнены области гомогенности и структурные параметры сложных оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5и Бг3-гОйгСо2О7-5(Ьп = Бш, Ой) при 1100°С на воздухе;
2. В результате систематических исследований фазовых равновесий построены изобарно-изотермические диаграммы состояния систем И Ьп2О3-БгО-СоО (Ьп = Бш, Ой) при 1100°С на воздухе;
3. Впервые получены функциональные зависимости кислородной нестехиометрии сложных оксидов Бг1-хОйхСоО3-5 (х = 0.1-0.4), Бг1-хБшхСоО3-5 (х = 0.1-0.5), Ой2БгСо2О7-5 от температуры;
4. Рассчитаны коэффициенты термического расширения оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5в широком интервале температур на воздухе;
5. Впервые получены зависимости общей электропроводности Бг0.8Ой1.2СоО4+5, Бг1.1Бш0.9СоО4+5, Бг0.9Бш1.1СоО4+5 от температуры;
6. Впервые исследована термическая и химическая совместимость сложных оксидов Бг1-хОйхСоО3-5 (х = 0.3), Бг1-хБшхСоО3-5 (х = 0.1, 0.4), Бг2-уЬпуСоО4+5 (Ьп = Бш, Ой, у = 1.1) с материалом твердого электролита (Се0.8Бш0.2О2 и 2г0.85У0.15О2).
Теоретическая и практическая ценность:
Построенные изобарно-изотермические диаграммы состояния систем И Ьп2О3-БгО-СоО (Ьп = Бш, Ой) являются фундаментальным справочным материалом и могут быть использованы при анализе родственных и более сложных систем.
Полученные в работе результаты могут быть использованы при выборе конкретных составов и условий синтеза материалов электродов высокотемпературных топливных элементов, катализаторов дожига выхлопных газов, газовых сенсоров.
Значения электротранспортных характеристик, КТР оксидов, образующихся в системах И Ьп2О3-БгО-СоО (Ьп = Бш, Ой), а также сведения об их химической совместимости с электролитами могут быть использованы для оценки их возможного применения в различных электрохимических устройствах.
Методология и методы исследования:
Синтез образцов для исследования осуществляли по стандартной керамической и глицерин-нитратной технологиям. Определение фазового состава образцов проводили методом рентгенофазового анализа на дифрактометрах Equinox-3000 (СиКа-излучение, в интервале углов 20=10°-90°, шагом 0.012°), Shimadzu XRD-7000 (СиКа-излучение, в интервале углов 20=20°-90°. шагом 0.01° и выдержкой в точке 2 секунды) и Дрон-6 (Си&-излучение, в интервале углов 20=20°-120°, с шагом 0.01-0.04°, с выдержкой в точке 10 сек) при 25°С на воздухе. Идентификацию фаз осуществляли при помощи картотеки ICDD и программного пакета “Fpeak” (ИЕНиМ, УрФУ). Уточнение структуры анализируемых образцов проводили методом полнопрофильного анализа Ритвелда с помощью программы “Fullprof 2008”. Термогравиметрические исследования проводили на термоанализаторе STA 409 PC фирмы Netzsch Gmbh. в интервале температур 25-1100°С. Определение абсолютного значения кислородного дефицита проводили методами прямого восстановления образцов в токе водорода и окислительно-восстановительного титрования. Измерения общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС проводили 4-х контактным методом на постоянном токе в интервале температур 25-1000°С. Измерения термического расширения керамических образцов проводились на дилатометре DIL 402 C фирмы Netzsch Gmbh на воздухе в интервале температур 30-1100°С со скоростью нагрева и охлаждения 2°С/мин. Химическую совместимость сложных оксидов по отношению к материалу электролита изучали методом контактных отжигов в температурном интервале 800-1100°С на воздухе.
Положения, выносимые на защиту:
1. Изобарно-изотермические диаграммы состояния квазитройных систем И I,n2O3-SrO-C<>O (Ln = Sm, Gd) при 1100°С на воздухе;
2. Значения ширины областей гомогенности и структурные параметры твердых растворов Sr1.ILnICoO3.5, S^.jLnjGoO^g, Sr^Gd^o^^g (Ln = Sm, Gd);
3. Функциональные зависимости кислородной нестехиометрии от температуры для сложных оксидов, образующихся в системах И 1п2О3^гО-СоО (Ln = Sm, Gd);
4. Зависимости общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС сложных оксидов Sr^Gd^oO^g (х = 0.1, 0.2, 0.3, 0.4), Sr^Sm^oO^ (х = 0.1, 0.4), S^^^oO^, Sr^jGdjGoO^g (y = 0.8; 1.2) от температуры;
5. Значения КТР и результаты исследования химической совместимости сложнооксижных фаз, образующихся в системах И Ln2O3-SrO-CoO (Ln = Sm, Gd) с материалами твердого электролита топливного элемента.
Степень достоверности и апробация работы:
При проведении измерений использовалось современное высокоточное оборудование. Данные, полученные разными методами и/или в нескольких параллелях, совпадают или хорошо коррелируют между собой, что гарантирует достоверность результатов. В целом, полученные результаты неплохо согласуются с имеющимися в литературе. Основные результаты, полученные в работе, доложены и обсуждены на всероссийских и международных конференциях: Российская молодежная научная конференция “Проблемы теоретической и экспериментальной химии”, Екатеринбург, 2017-2020; Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (с международным участием), 2017-2019, Нижний Новгород; Всероссийская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов», Москва, 2017-2019; 16th IUPAC High Temperature Materials Chemistry Conference (HTMC-XVI), Ekaterinburg, Russia, 2018; 13-й симпозиум с международным участием «Термодинамика и материаловедение», Новосибирск, 2020; VI Международная молодежная научная конференция ФТИ, Екатеринбург, 2017, 2019.
Работа выполнялась в рамках проекта РФФИ «Стронций-замещенные кобальтиты РЗЭ (Pr, Gd): фазовые равновесия, реальная структура, функциональные свойства» (грант № 19-33-90058 Аспиранты) и гранта Министерства науки и образования РФ (Соглашение № 075-15-2019-1924).
Соединения с перовскитоподобной структурой на основе частично-замещенных сложных оксидов общего состава Бп1-1М1МеО3-5 или БпММе2О6-5 (Би = редкоземельный элемент, М = щелочноземельный элемент, Ме = 3й металл) обладают уникальным комплексом физико¬химических свойств. В зависимости от состава и внешних условий в этих оксидах может происходить структурное упорядочение атомов лантаноида и щелочноземельного металла (чаще всего Ва) в А подрешетке, приводящее к локализации кислородных вакансий в определенных плоскостях, и, как следствие, быстрому транспорту кислородных ионов. Высокая подвижность ионов кислорода, наряду с большими значениями электронной проводимости, устойчивость в окислительных атмосферах, делает эти материалы перспективными для использования в различных электрохимических устройствах, например, в качестве катодов высокотемпературных ТОТЭ, мембран для концентрирования кислорода, газовых сенсоров и др [1-3].
Возможности практического использования данных материалов ставят перед исследователями задачи по разработке методов синтеза, изучению кристаллической структуры, электро-транспортных и термомеханических свойств. Кислородная нестехиометрия, которая оказывает существенное влияние на многие физико-химические свойства сложнооксидных соединений, также является объектом изучения.
Данная работа посвящена изучению фазовых равновесий в системах И Бп2О3-БгО-СоО (Бп = Бш.Ой), а также кристаллической структуры кислородной нестехиометрии и физико-химических свойств индивидуальных соединений, образующихся в них.
Степень разработанности темы:
На момент начала выполнения работы в литературе были подробно описаны методы! синтеза и физико-химические свойства сложных оксидов, образующихся в квазибинарных системах И Бп2О3-СоО (Бп = Бш,Ой), БгО-СоО. Данные, касающиеся кристаллической структуры оксидов в системе БгО-СоО довольно многочисленны, но в ряде случаев противоречивы. В литературе полностью отсутствовала информация о фазовых равновесиях в квазитройных системах И Бп2О3-БгО-СоО (Бп = Бш,Ой). В литературе имелась разрозненная информация о получении и функциональных свойствах отдельных составов (термомеханические, электротранспортные свойства), однако данные некоторых авторов существенно разнятся и требуют уточнения.
Цели и задачи работы
Целью данной работы является изучение фазовых равновесий, установление влияния состава на кристаллическую структуру, кислородную нестехиометрию и физико-химические свойства сложных оксидов на основе РЗЭ (Бш, Ой), стронция и кобальта. Для достижения указанной цели исследования были поставлены следующие задачи:
1. Определить области гомогенности твердых растворов в системах И Бп2О3-БгО-СоО (Бп = Бш.Ой) и их кристаллическую структуру;
2. Получить зависимости параметров элементарных ячеек сложных оксидов от концентрации заместителя;
3. Определить фазовые равновесия и построить диаграммы состояния систем И Ьп2О3- БгО-СоО (Ьп = Бш, Оф при 1100°С на воздухе;
4. Построить температурные зависимости кислородной нестехиометрии для сложных оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5, Бг3-2Ьп2Со2О7-5(Ьп = Бш, Ой) на воздухе;
5. Определить коэффициент термического расширения для однофазных сложных оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5. Исследовать химическую совместимость сложных оксидов Бг1-хОйхСоО3-5(х = 0.3), Бг1-хБшхСоО3-5(х = 0.1, 0.4), Бг2-уЬпуСоО4+5 (Ьп = Бш, Ой; у = 1.1) с материалом твердого электролита (Се0.8Бш0.2О2-5 и 2г0.85У0.15О2-5);
6. Получить зависимости общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС
сложных оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5 (Ьп = Бш, Ой) в интервале температур 25 < Т,°С < 1100 на воздухе.
Научная новизна
1. Уточнены области гомогенности и структурные параметры сложных оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5и Бг3-гОйгСо2О7-5(Ьп = Бш, Ой) при 1100°С на воздухе;
2. В результате систематических исследований фазовых равновесий построены изобарно-изотермические диаграммы состояния систем И Ьп2О3-БгО-СоО (Ьп = Бш, Ой) при 1100°С на воздухе;
3. Впервые получены функциональные зависимости кислородной нестехиометрии сложных оксидов Бг1-хОйхСоО3-5 (х = 0.1-0.4), Бг1-хБшхСоО3-5 (х = 0.1-0.5), Ой2БгСо2О7-5 от температуры;
4. Рассчитаны коэффициенты термического расширения оксидов Бг1-хЬпхСоО3-5, Бг2-уЬпуСоО4+5в широком интервале температур на воздухе;
5. Впервые получены зависимости общей электропроводности Бг0.8Ой1.2СоО4+5, Бг1.1Бш0.9СоО4+5, Бг0.9Бш1.1СоО4+5 от температуры;
6. Впервые исследована термическая и химическая совместимость сложных оксидов Бг1-хОйхСоО3-5 (х = 0.3), Бг1-хБшхСоО3-5 (х = 0.1, 0.4), Бг2-уЬпуСоО4+5 (Ьп = Бш, Ой, у = 1.1) с материалом твердого электролита (Се0.8Бш0.2О2 и 2г0.85У0.15О2).
Теоретическая и практическая ценность:
Построенные изобарно-изотермические диаграммы состояния систем И Ьп2О3-БгО-СоО (Ьп = Бш, Ой) являются фундаментальным справочным материалом и могут быть использованы при анализе родственных и более сложных систем.
Полученные в работе результаты могут быть использованы при выборе конкретных составов и условий синтеза материалов электродов высокотемпературных топливных элементов, катализаторов дожига выхлопных газов, газовых сенсоров.
Значения электротранспортных характеристик, КТР оксидов, образующихся в системах И Ьп2О3-БгО-СоО (Ьп = Бш, Ой), а также сведения об их химической совместимости с электролитами могут быть использованы для оценки их возможного применения в различных электрохимических устройствах.
Методология и методы исследования:
Синтез образцов для исследования осуществляли по стандартной керамической и глицерин-нитратной технологиям. Определение фазового состава образцов проводили методом рентгенофазового анализа на дифрактометрах Equinox-3000 (СиКа-излучение, в интервале углов 20=10°-90°, шагом 0.012°), Shimadzu XRD-7000 (СиКа-излучение, в интервале углов 20=20°-90°. шагом 0.01° и выдержкой в точке 2 секунды) и Дрон-6 (Си&-излучение, в интервале углов 20=20°-120°, с шагом 0.01-0.04°, с выдержкой в точке 10 сек) при 25°С на воздухе. Идентификацию фаз осуществляли при помощи картотеки ICDD и программного пакета “Fpeak” (ИЕНиМ, УрФУ). Уточнение структуры анализируемых образцов проводили методом полнопрофильного анализа Ритвелда с помощью программы “Fullprof 2008”. Термогравиметрические исследования проводили на термоанализаторе STA 409 PC фирмы Netzsch Gmbh. в интервале температур 25-1100°С. Определение абсолютного значения кислородного дефицита проводили методами прямого восстановления образцов в токе водорода и окислительно-восстановительного титрования. Измерения общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС проводили 4-х контактным методом на постоянном токе в интервале температур 25-1000°С. Измерения термического расширения керамических образцов проводились на дилатометре DIL 402 C фирмы Netzsch Gmbh на воздухе в интервале температур 30-1100°С со скоростью нагрева и охлаждения 2°С/мин. Химическую совместимость сложных оксидов по отношению к материалу электролита изучали методом контактных отжигов в температурном интервале 800-1100°С на воздухе.
Положения, выносимые на защиту:
1. Изобарно-изотермические диаграммы состояния квазитройных систем И I,n2O3-SrO-C<>O (Ln = Sm, Gd) при 1100°С на воздухе;
2. Значения ширины областей гомогенности и структурные параметры твердых растворов Sr1.ILnICoO3.5, S^.jLnjGoO^g, Sr^Gd^o^^g (Ln = Sm, Gd);
3. Функциональные зависимости кислородной нестехиометрии от температуры для сложных оксидов, образующихся в системах И 1п2О3^гО-СоО (Ln = Sm, Gd);
4. Зависимости общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС сложных оксидов Sr^Gd^oO^g (х = 0.1, 0.2, 0.3, 0.4), Sr^Sm^oO^ (х = 0.1, 0.4), S^^^oO^, Sr^jGdjGoO^g (y = 0.8; 1.2) от температуры;
5. Значения КТР и результаты исследования химической совместимости сложнооксижных фаз, образующихся в системах И Ln2O3-SrO-CoO (Ln = Sm, Gd) с материалами твердого электролита топливного элемента.
Степень достоверности и апробация работы:
При проведении измерений использовалось современное высокоточное оборудование. Данные, полученные разными методами и/или в нескольких параллелях, совпадают или хорошо коррелируют между собой, что гарантирует достоверность результатов. В целом, полученные результаты неплохо согласуются с имеющимися в литературе. Основные результаты, полученные в работе, доложены и обсуждены на всероссийских и международных конференциях: Российская молодежная научная конференция “Проблемы теоретической и экспериментальной химии”, Екатеринбург, 2017-2020; Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (с международным участием), 2017-2019, Нижний Новгород; Всероссийская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов», Москва, 2017-2019; 16th IUPAC High Temperature Materials Chemistry Conference (HTMC-XVI), Ekaterinburg, Russia, 2018; 13-й симпозиум с международным участием «Термодинамика и материаловедение», Новосибирск, 2020; VI Международная молодежная научная конференция ФТИ, Екатеринбург, 2017, 2019.
Работа выполнялась в рамках проекта РФФИ «Стронций-замещенные кобальтиты РЗЭ (Pr, Gd): фазовые равновесия, реальная структура, функциональные свойства» (грант № 19-33-90058 Аспиранты) и гранта Министерства науки и образования РФ (Соглашение № 075-15-2019-1924).
По результатам проделанной работы можно сделать следующие выводы:
1. Определены области гомогенности твердых растворов: Sr1.ISmrCoO3_5(0.05 <х< 0.50), Sr2.JSmyCoO4+e (0.8 <у< 1.3) и Sn^CoO^ (0.1 <х< 0.4), So,UHoO4+s (0.8
2. Построены изобарно-изотермические диаграммы состояния систем % Ln2O3-SrO-CoO (Ln = Sm,Gd) при 1100°С на воздухе;
3. Определены значения содержания кислорода в сложных оксидах Sr1-xGdxCoO3-s(х = 0.1-0.4),Sr1-xSmxCoO3-5(х = 0.1-0.5), Gd2SrCo2O7-sв широком температурном интервале на воздухе. Показано, что величина содержания кислорода уменьшается с увеличением температуры и уменьшением концентрации лантанида в сложных оксидах. Изучены закономерности изменения кислородной нестехиометрии и средней степени окисления ионов кобальта при изменении концентрации допанта;
4. Рассчитаны коэффициенты термического расширения оксидов Sr1-xSmxCoO3-s(0.1 <х< 0.4), Sr1-xGdxCoO3-s(0.1 <х< 0.3), Sr2-ySmyCoO4+5(у = 1.1, 1.2), Sr2-yGdyCoO4+5(y= 0.9-1.2) в интервале температур 25-1100°C на воздухе. Показано, что значения КТР уменьшаются с увеличением концентрации ионов гадолиния в образцах. На температурных зависимостях КТР для образцов Sr2-yLnyCoO4+5наблюдается значительный гистерезис, что связано с относительно медленной скоростью обмена кислорода в оксидах;
5. Получены температурные зависимости общей электропроводности и коэффициентов термо-ЭДС для оксидов Sr1-xGdxCoO3-s(х = 0.1, 0.2, 0.3, 0.4), Sr1-xSmxCoO3-s(х = 0.1, 0.4), Sr0.9Sm1.1CoO4+s, Sr2-yGdyCoO4+5 (у = 0.8; 1.2) на воздухе. Установлено, что основными носителями заряда являются электронные дырки. Значения проводимости уменьшаются при увеличении температуры и концентрации допанта;
6. Исследование химической совместимости сложных оксидов Sij^Gd-CoO^ (х = 0.3), Sr^SmvCoO^ (х = 0.1, 0.4), Sr2-yLnyCoO4+s(Ln = Sm, Gd, у= 1.1) с материалом твердого электролита (Ce0.8Sm0.2O2-sи Zr0.85Y0.15O2-s) показало, что твердые растворы можно использовать в качестве электродов топливных элементов, с твердым электролитом Ce0.8Sm0.2O2-s при температурах, не превышающих 1100°С. Образцы реагируют с Zr0 .85Y0.15O2-sначиная с 900 С, образуя в качестве продукта цирконат стронция SrZrO3
1. Определены области гомогенности твердых растворов: Sr1.ISmrCoO3_5(0.05 <х< 0.50), Sr2.JSmyCoO4+e (0.8 <у< 1.3) и Sn^CoO^ (0.1 <х< 0.4), So,UHoO4+s (0.8
3. Определены значения содержания кислорода в сложных оксидах Sr1-xGdxCoO3-s(х = 0.1-0.4),Sr1-xSmxCoO3-5(х = 0.1-0.5), Gd2SrCo2O7-sв широком температурном интервале на воздухе. Показано, что величина содержания кислорода уменьшается с увеличением температуры и уменьшением концентрации лантанида в сложных оксидах. Изучены закономерности изменения кислородной нестехиометрии и средней степени окисления ионов кобальта при изменении концентрации допанта;
4. Рассчитаны коэффициенты термического расширения оксидов Sr1-xSmxCoO3-s(0.1 <х< 0.4), Sr1-xGdxCoO3-s(0.1 <х< 0.3), Sr2-ySmyCoO4+5(у = 1.1, 1.2), Sr2-yGdyCoO4+5(y= 0.9-1.2) в интервале температур 25-1100°C на воздухе. Показано, что значения КТР уменьшаются с увеличением концентрации ионов гадолиния в образцах. На температурных зависимостях КТР для образцов Sr2-yLnyCoO4+5наблюдается значительный гистерезис, что связано с относительно медленной скоростью обмена кислорода в оксидах;
5. Получены температурные зависимости общей электропроводности и коэффициентов термо-ЭДС для оксидов Sr1-xGdxCoO3-s(х = 0.1, 0.2, 0.3, 0.4), Sr1-xSmxCoO3-s(х = 0.1, 0.4), Sr0.9Sm1.1CoO4+s, Sr2-yGdyCoO4+5 (у = 0.8; 1.2) на воздухе. Установлено, что основными носителями заряда являются электронные дырки. Значения проводимости уменьшаются при увеличении температуры и концентрации допанта;
6. Исследование химической совместимости сложных оксидов Sij^Gd-CoO^ (х = 0.3), Sr^SmvCoO^ (х = 0.1, 0.4), Sr2-yLnyCoO4+s(Ln = Sm, Gd, у= 1.1) с материалом твердого электролита (Ce0.8Sm0.2O2-sи Zr0.85Y0.15O2-s) показало, что твердые растворы можно использовать в качестве электродов топливных элементов, с твердым электролитом Ce0.8Sm0.2O2-s при температурах, не превышающих 1100°С. Образцы реагируют с Zr0 .85Y0.15O2-sначиная с 900 С, образуя в качестве продукта цирконат стронция SrZrO3



