ЗАКОНОМЕРНОСТИ РАССЛАИВАНИЯ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ В СИСТЕМАХ ВОДА - ОКСИЭТИЛИРОВАННЫЙ НОНИЛФЕНОЛ - ВЫСАЛИВАТЕЛЬ
|
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ 3
ОСНОВНЫЕ НАУЧНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ДИССЕРТАЦИИ
ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ 4
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 6
Заключение 20
ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ 21
ОСНОВНЫЕ НАУЧНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ДИССЕРТАЦИИ
ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ 4
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 6
Заключение 20
ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ 21
Актуальность темы. Традиционная экстракция, реализуемая в системах вода - несмешивающийся с водой органический растворитель, имеет ряд недостатков, связанных как с пожаро-, взрывоопасностью и высокой токсичностью большинства используемых органических растворителей, так и сложностью концентрирования гидрофильных и диссоциирующих соединений. Основное решение возникающих проблем - замена органических растворителей «зелеными растворителями» (green solvents), которые, помимо минимального отрицательного влияния на окружающую среду и здоровье человека, позволяют значительно расширить возможности метода жидкостной экстракции.
Широкое распространение в экстракции получили поверхностно-активные вещества. Экстракты, образующиеся в системах с ПАВ, содержат значительную концентрацию воды, что позволяет применять подобные системы для концентрирования водорастворимых органических реагентов и их комплексов с ионами металлов, биологически активных веществ и лекарственных средств, а возможность осуществления экстракции при температурах близких комнатной с использованием низкой концентрации высаливателя позволяет извлекать продукты биосинтеза без вреда для продуцирующих микроорганизмов. Кроме того, наличие функциональных групп в ионных ПАВ позволяет повысить эффективность и селективность экстракции ионов металлов за счет комплексообразования, а также существенно снизить стоимость экстракции, вследствие отсутствия необходимости использования дорогостоящих экстракционных реагентов.
Степень разработанности темы. Задача выбора высаливателя и оптимальных температурно-концентрационных параметров процесса является наиболее сложной при разработке экстракционных систем и может решаться с применением физико-химического анализа. В работах А.Е. Леснова, О.С. Кудряшовой, А.М. Елохова с с оавторами предложен системный подход к разработке экстракционных систем на основе технических ПАВ, исследованы фазовые равновесия и экстракционная способность более 30 систем вода - ПАВ - неорганическая соль в изотермических и политермических условиях. Особенностью проводимых исследований является использование топологического подхода к изучению фазовых равновесий разработанного Н.С. Курнаковым, визуально-политермического метода, изотермического метода сечений Р.В. Мерцлина и метода топологической трансформации фазовых диаграмм предложенного В.М. Валяшко и развитого в работах Саратовской школы физико-химического анализа.
Настоящая работа является обобщением результатов исследований, выполненных автором в лаборатории органических комплексообразующих реагентов «Института технической химии Уральского отделения Российской академии наук» и кафедре аналитической химии и экспертизы Пермского государственного национального исследовательского университета.
Цель работы. Установление закономерностей высаливания неорганическими солями и экстракционной способности оксиэтилированных нонилфенолов.
Задачи исследования:
1. Определить высаливающую способность неорганических солей по отношению к оксиэтилированным нонилфенолам (неонолам) и моноалкилполиэтиленгликолям (синтанолам). Установить влияние температуры, природы ионов соли и степени оксиэтилирования ПАВ на высаливающую способность солей.
2. Исследовать фазовые равновесия в системах вода - оксиэтилированный нонилфенол - неорганическая соль в изотермических и политермических условиях. Установить закономерности топологической трансформации фазовых диаграмм с изменением температуры в зависимости от природы соли и степени оксиэтилирования ПАВ и определить оптимальные температурно-концентрационные параметры проведения экстракции.
3. Изучить закономерности распределения ионов металлов в присутствии анионов-комплексообразователей, органических комплексообразующих реагентов и их комплексов с ионами металлов в системах вода - оксиэтилированный нонилфенол - неорганическая соль.
Научная новизна:
1. Установлены закономерности изменения высаливающей способности неорганических солей по отношению к неионным ПАВ - оксиэтилированным нонилфенолам и моноалкилполиэтиленгликолям в зависимости от природы соли, температуры и строения ПАВ.
2. Доказаны схемы топологической трансформации фазовых диаграмм систем вода - оксиэтилированное ПАВ -неорганическая соль, обладающая высаливающим действием, при изменении температуры.
3. Показана возможность использования систем вода - неорганическая соль - оксиэтилированный нонилфенол для концентрирования ионов металлов при температуре 25 и 60°С в присутствии неорганических и органических комплексо- образователей.
Теоретическая ипрактическая значимость:
1. Рассчитанные для широкого круга анионов и катионов коэффициенты уравнения Сеченова позволяют прогнозировать высаливающую способность солей по отношению к неонолам и синтанолам.
2. На основании изучения фазовых равновесий в системах вода - неорганическая соль - оксиэтилированный нонилфенол установлены оптимальные температурно-концентрационные параметры экстракции.
3. Установлена возможность использования оксиэтилированных нонилфенолов для концентрирования ионов металлов в присутствии неорганических (хлорид-, бромид-, иодид-, тиоцианат-ионов) и органических (сульфарсазен) комплексообразователей при различной температуре.
4. Результаты изучения фазовых равновесий в системах вода - неонол АФ9-12 - неорганическая соль и вода - неонол АФ 9-25 - неорганическая соль могут использоваться в качестве справочных данных.
Методология и методы диссертационного исследования. Работа выполнена с использованием традиционных методов физико-химического анализа при изучении фазовых равновесий в многокомпонентных системах с расслаиванием и аналитических исследований распределения веществ при осуществлении экстракции...
Широкое распространение в экстракции получили поверхностно-активные вещества. Экстракты, образующиеся в системах с ПАВ, содержат значительную концентрацию воды, что позволяет применять подобные системы для концентрирования водорастворимых органических реагентов и их комплексов с ионами металлов, биологически активных веществ и лекарственных средств, а возможность осуществления экстракции при температурах близких комнатной с использованием низкой концентрации высаливателя позволяет извлекать продукты биосинтеза без вреда для продуцирующих микроорганизмов. Кроме того, наличие функциональных групп в ионных ПАВ позволяет повысить эффективность и селективность экстракции ионов металлов за счет комплексообразования, а также существенно снизить стоимость экстракции, вследствие отсутствия необходимости использования дорогостоящих экстракционных реагентов.
Степень разработанности темы. Задача выбора высаливателя и оптимальных температурно-концентрационных параметров процесса является наиболее сложной при разработке экстракционных систем и может решаться с применением физико-химического анализа. В работах А.Е. Леснова, О.С. Кудряшовой, А.М. Елохова с с оавторами предложен системный подход к разработке экстракционных систем на основе технических ПАВ, исследованы фазовые равновесия и экстракционная способность более 30 систем вода - ПАВ - неорганическая соль в изотермических и политермических условиях. Особенностью проводимых исследований является использование топологического подхода к изучению фазовых равновесий разработанного Н.С. Курнаковым, визуально-политермического метода, изотермического метода сечений Р.В. Мерцлина и метода топологической трансформации фазовых диаграмм предложенного В.М. Валяшко и развитого в работах Саратовской школы физико-химического анализа.
Настоящая работа является обобщением результатов исследований, выполненных автором в лаборатории органических комплексообразующих реагентов «Института технической химии Уральского отделения Российской академии наук» и кафедре аналитической химии и экспертизы Пермского государственного национального исследовательского университета.
Цель работы. Установление закономерностей высаливания неорганическими солями и экстракционной способности оксиэтилированных нонилфенолов.
Задачи исследования:
1. Определить высаливающую способность неорганических солей по отношению к оксиэтилированным нонилфенолам (неонолам) и моноалкилполиэтиленгликолям (синтанолам). Установить влияние температуры, природы ионов соли и степени оксиэтилирования ПАВ на высаливающую способность солей.
2. Исследовать фазовые равновесия в системах вода - оксиэтилированный нонилфенол - неорганическая соль в изотермических и политермических условиях. Установить закономерности топологической трансформации фазовых диаграмм с изменением температуры в зависимости от природы соли и степени оксиэтилирования ПАВ и определить оптимальные температурно-концентрационные параметры проведения экстракции.
3. Изучить закономерности распределения ионов металлов в присутствии анионов-комплексообразователей, органических комплексообразующих реагентов и их комплексов с ионами металлов в системах вода - оксиэтилированный нонилфенол - неорганическая соль.
Научная новизна:
1. Установлены закономерности изменения высаливающей способности неорганических солей по отношению к неионным ПАВ - оксиэтилированным нонилфенолам и моноалкилполиэтиленгликолям в зависимости от природы соли, температуры и строения ПАВ.
2. Доказаны схемы топологической трансформации фазовых диаграмм систем вода - оксиэтилированное ПАВ -неорганическая соль, обладающая высаливающим действием, при изменении температуры.
3. Показана возможность использования систем вода - неорганическая соль - оксиэтилированный нонилфенол для концентрирования ионов металлов при температуре 25 и 60°С в присутствии неорганических и органических комплексо- образователей.
Теоретическая ипрактическая значимость:
1. Рассчитанные для широкого круга анионов и катионов коэффициенты уравнения Сеченова позволяют прогнозировать высаливающую способность солей по отношению к неонолам и синтанолам.
2. На основании изучения фазовых равновесий в системах вода - неорганическая соль - оксиэтилированный нонилфенол установлены оптимальные температурно-концентрационные параметры экстракции.
3. Установлена возможность использования оксиэтилированных нонилфенолов для концентрирования ионов металлов в присутствии неорганических (хлорид-, бромид-, иодид-, тиоцианат-ионов) и органических (сульфарсазен) комплексообразователей при различной температуре.
4. Результаты изучения фазовых равновесий в системах вода - неонол АФ9-12 - неорганическая соль и вода - неонол АФ 9-25 - неорганическая соль могут использоваться в качестве справочных данных.
Методология и методы диссертационного исследования. Работа выполнена с использованием традиционных методов физико-химического анализа при изучении фазовых равновесий в многокомпонентных системах с расслаиванием и аналитических исследований распределения веществ при осуществлении экстракции...
1. Осуществлена оценка высаливающей способности неорганических солей непереходных металлов и аммония в политермических и изотермических условиях по отношению к оксиэтилированным нонилфенолам и моноалкилполиэтиленгликолям. Установлена роль природы ионов, образующих соль, степени оксиэтилирования и строения гидрофобного фрагмента ПАВ на высаливающую способность неорганических солей.
2. Экспериментально подтверждены четыре схемы топологической трансформации фазовых диаграмм систем вода - оксиэтилированное ПАВ - неорганическая соль с изменением температуры для случаев, когда система вода - ПАВ является гомогенной во всем температурном интервале существования жидкого состояния, а соль обладает только высаливающим действием (система вода - неонол АФ 9-25 - ЫаС1) или слабым высаливающим действием (система вода - неонол АФ 9-25 - МдСБ), система вода - ПАВ имеет НКТР, а соль обладает только высаливающим действием (система вода - неонол АФ 9-12 - ЫаС1) или слабым высаливающим действием (система вода - неонол АФ 9-12 - МдСЬ).
3. На основании результатов изучения фазовых равновесий в системах вода - оксиэтилированный нонилфенол - сульфат натрия (сульфат аммония или хлорид натрия) определены температурно-концентрационные параметры экстракции и исследовано влияние неорганических кислот и оснований на расслаивание. Установлено, что повышение температуры и увеличение высаливающей способности соли расширяет интервал кислотности, в котором существует расслаивание.
4. Исследовано распределение ионов металлов из галогенидных и тиоцианатных растворов в системе вода - неонол АФ 9-12 - сульфат аммония. На примере экстракции хлоридных ацидокомплексов металлов в системах на основе неонола АФ 9-12 и неорганических высаливателей показана роль природы выса- ливателя и температуры на распределение ионов металлов подгруппы галлия и железа. Найдены условия количественного извлечения цинка, меди (II), кобальта (II) и железа (III) из тиоцианатных растворов, таллия (III) и индия из галогенид- ных растворов.
5. Изучено межфазное распределение органических комплексообразующих реагентов в системе вода - неонол АФ 9-12 - хлорид натрия. Установлено, что с коэффициентами распределения выше 100 в фазу ПАВ концентрируются бриллиантовый зеленый, хромазурол S, 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, 4-(2-пиридилазо)- резорцин, сульфарсазен, эриохром четный Т, хромовый темно-синий). Определены условия количественного извлечения и спектрофотометрические характеристики комплексного соединения свинца с сульфарсазеном и (рН 10-11; l = 490 нм, e = 7110, Р = 4,33-105). Показана возможность экстракционно-фотометрического определения свинца с сульфарсазеном.
2. Экспериментально подтверждены четыре схемы топологической трансформации фазовых диаграмм систем вода - оксиэтилированное ПАВ - неорганическая соль с изменением температуры для случаев, когда система вода - ПАВ является гомогенной во всем температурном интервале существования жидкого состояния, а соль обладает только высаливающим действием (система вода - неонол АФ 9-25 - ЫаС1) или слабым высаливающим действием (система вода - неонол АФ 9-25 - МдСБ), система вода - ПАВ имеет НКТР, а соль обладает только высаливающим действием (система вода - неонол АФ 9-12 - ЫаС1) или слабым высаливающим действием (система вода - неонол АФ 9-12 - МдСЬ).
3. На основании результатов изучения фазовых равновесий в системах вода - оксиэтилированный нонилфенол - сульфат натрия (сульфат аммония или хлорид натрия) определены температурно-концентрационные параметры экстракции и исследовано влияние неорганических кислот и оснований на расслаивание. Установлено, что повышение температуры и увеличение высаливающей способности соли расширяет интервал кислотности, в котором существует расслаивание.
4. Исследовано распределение ионов металлов из галогенидных и тиоцианатных растворов в системе вода - неонол АФ 9-12 - сульфат аммония. На примере экстракции хлоридных ацидокомплексов металлов в системах на основе неонола АФ 9-12 и неорганических высаливателей показана роль природы выса- ливателя и температуры на распределение ионов металлов подгруппы галлия и железа. Найдены условия количественного извлечения цинка, меди (II), кобальта (II) и железа (III) из тиоцианатных растворов, таллия (III) и индия из галогенид- ных растворов.
5. Изучено межфазное распределение органических комплексообразующих реагентов в системе вода - неонол АФ 9-12 - хлорид натрия. Установлено, что с коэффициентами распределения выше 100 в фазу ПАВ концентрируются бриллиантовый зеленый, хромазурол S, 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, 4-(2-пиридилазо)- резорцин, сульфарсазен, эриохром четный Т, хромовый темно-синий). Определены условия количественного извлечения и спектрофотометрические характеристики комплексного соединения свинца с сульфарсазеном и (рН 10-11; l = 490 нм, e = 7110, Р = 4,33-105). Показана возможность экстракционно-фотометрического определения свинца с сульфарсазеном.





