
Тип работы:	Предмет:	Язык работы:

ПРОИЗВОДНЫЕ н-ДИГИДРОКСИБЕНЗОПИРОНОВ И АКРИДОНОВ КАК НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ АГЕНТЫ В РЕАКЦИЯХ 8^

Работа №	102149
Тип работы	Авторефераты (РГБ)
Предмет	химия
Объем работы	22
Год сдачи	2020
Стоимость	250 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено	154

Не подходит работа?

Узнай цену на написание

Содержание

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ 2
Положения, выносимые на защиту 7
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 9
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 29
Список литературы 30

Введение

Актуальность и степень разработанности темы исследования
Реакции создания новых углерод-углеродных связей всегда привлекали огромный интерес химиков-синтетиков. Традиционно для селективного формирования новой С-С связи используют реакции кросс-сочетания, катализируемые металлами. Успех данного направления органической химии обусловлен возможностью предсказания региоселективности процесса, поскольку новая связь формируется по активным положениям, которые содержат хорошо уходящие группы в обоих реагентах (Схема 1, уравнение (1)) либо только в одном (Схема 1, уравнение (2)). В настоящий момент предложены высокоэффективные каталитические системы, которые позволяют активировать такие инертные группы как простые и сложные эфиры, карбоновые кислоты и даже гидроксильные группы. С другой стороны, использование предфункционализированных субстратов в реакциях кросс-сочетания обычно требует дополнительного введения вспомогательной группы (галоген, псевдогалоген, металл), которая после протекания реакции превращается в стехиометрическое количество отходов. Также среди недостатков данных процессов можно выделить высокую стоимость катализаторов и их токсичность, а также необходимость очистки готового продукта от примесей переходного металла. Все перечисленное, в конечном итоге усложняет и удорожает синтез, а также создает излишнюю нагрузку на окружающую среду...

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Курсовые Статьи Диплом Рязань

Заключение

Разработаны простые методы введения электроноакцепторного азагетероциклического фрагмента (ди- и триазины) в структуру полифенолов (5,7-дигидроксикумаринов и хромонов,
1,3- дигидроксиксантона, 1,3-диметоксиксантона и акридона) посредством реакции нуклеофильного замещения водорода. В реакциях нуклеофильного присоединения
5.7- дигидрокси и диметоксикумарины, а также 1,3-диметоксиксантон региоселективно атакуют азиновую систему атомом С8 и С4 соответственно. В случае 1,3-дигидроксиакридона - атака происходит исключительно атомом углерода С2.
Использование 1,3-дигидроксиксантона и 5,7-дигидроксихромонов в реакциях с азинами приводит к смеси двух изомерных оН-аддуктов различного соотношения. Однако в случае
5.7- дигидроксихромонов продемонстрирована возможность региоселективного получения С6 и С8 азиновых производных.
Применение комбинации реакций SN - пиридиновый синтез Богера позволило получить пиридиновые производные кумаринов, включая перспективные соединения бипиридинового ряда.
Предложен масштабируемый подход к синтезу 2,2-диметилпиранокумарина - промежуточного продукта в синтезе каланолида А, природного ингибитора обратной транскриптазы ВИЧ.
Проведены первые исследования реакционной способности 2,2-диметилпиранокумарина в реакциях нуклеофильного замещения водорода в 5,6-бифункциональных 1,2,4-триазинах. Показано, что в зависимости от используемого окислителя реакция может протекать с образованием традиционного продукта S) или с аннелированием фуранового цикла за счет фенольного атома кислорода.
Перспективы дальнейшей разработки темы
Разработанные простые и эффективные подходы к синтезу азинильных производных
5.7- диоксикумаринов и родственных природных систем могут быть использованы для наработки библиотек соединений с целью поиска биологически активных соединений с заданной активностью. Также ряд новых производных 2,2'-бипиридинов, содержащих кумариновый или акридоновый остаток являются перспективными лигандами для конструирования фотоактивных металлокомплексов. Разработанный масштабируемый метод синтеза 2,2-диметилпиранокумарина позволит в дальнейшем получать разнообразные аналоги каланолида А с анти-ВИЧ активностью.

Литература

1. Fatykhov, F.R. Transition-metal-free cross-dehydrogenative coupling of triazines with 5,7- dihydroxycoumarins / I.A. Khalymbadzha, O.N. Chupakhin, R.F. Fatykhov, V.N. Charushin, A.V. Schepochkin, V.G. Kartsev // Synlett. - 2016. - Vol. 27, Issue 18. - P. 2606-2610. (0.5 п.л. / 0.1 п.л.). (Scopus, Web of Science).
2. Fatykhov, F.R. Transition-metal-free С-С coupling of 5,7-dihydroxybenzopyrones with quinoxalones and pteridinones / I.A. Khalymbadzha, R.F. Fatykhov, O.N. Chupakhin, V.N. Charushin, T.A. Tseitler, A.D. Sharapov, A.K. Inytina, V.G. Kartsev // Synthesis. - 2018. - Vol. 50, Issue 12. - P. 2423-2431. (0.563 п.л. / 0.2 п.л.). (Scopus, Web of Science).
3. Fatykhov, F.R. Nucleophilic substitution of hydrogen-the Boger reaction sequence as an approach towards 8-(pyridin-2-yl)coumarins / R.F. Fatykhov, M.I. Savchuk, E.S. Starnovskaya, M.V. Bobkina, D.S. Kopchuk, E.V. Nosova, G.V. Zyryanov, I.A. Khalymbadzha, O.N. Chupakhin, V. N. Charushin, V.G. Kartsev // Mendeleev Commun. - 2019. - Vol. 29, Issue 3. - P. 299-300. (0.125 п.л. / 0.04 п.л.). (Scopus, Web of Science).
4. Fatykhov, F.R. 1-Nicotinoylbenzotriazole: A convenient tool for site-selective protection of 5,7- dihydroxycoumarins / R.F. Fatykhov, I.A. Khalymbadzha, O.N. Chupakhin, V.N. Charushin, A.K. Inyutina, P.A. Slepukhin, V.G. Kartsev // Synthesis. - 2019. - Vol 51, Issue 19. - P. 3617-3624. (0.563 п.л. / 0.2 п.л.). (Scopus, Web of Science).
5. Fatykhov, R.F. Synthetic Approaches to Unsymmetrically Substituted 5,7-Dihydroxycoumarins / R.F. Fatykhov, O.N. Chupakhin, A.K. Inyutina, I.A. Khalymbadzha // Synthesis. - 2020. - Vol. 52, Issue 5. - P. 660-672. (0.813 п.л. / 0.3 п.л.). (Scopus, Web of Science).
Материалы конференции и прочие публикации
6. Фатыхов, Р.Ф. Модификация кумаринов пиримидинами. Простой синтез кумариновых производных 2,4-диазабицикло[3.3.1]нонана / И.А. Халымбаджа, Р.Ф. Фатыхов, С.Л. Деев, Т.С. Шестакова, О.Н. Чупахин // Пятая международная конференция СВС2015, посвященная 100-летию профессора А.Н. Коста «Химия гетероциклических соединений. Современные аспекты»: Тезисы докладов - Санкт-Петербург, 2015. - С. 230-231 (0.12 п.л. / 0.05 п.л.).
7. Фатыхов, Р.Ф. Прямое гетарилирование природных бензпиронов азинами. Взаимодействие
5,7- дигидроксихромонов и кумаринов с нитрохиноксалоном и 3-метилтио-1,2,4-триазином / И.А. Халымбаджа, Р.Ф. Фатыхов, С.Л. Деев, Т.С. Шестакова, О.Н. Чупахин // V международная конференция СВС2015, посвященная 100-летию профессора А.Н. Коста «Химия гетероциклических соединений. Современные аспекты»: Тезисы докладов - Санкт- Петербург, 2015. - С. 232-233 (0.12 п.л. / 0.05 п.л.).
8. Фатыхов, Р.Ф. С-Н/С-Н функционализация 3-метилтио-1,2,4-триазина 5,7- дигидроксикумаринами / М.В. Бобкина, Р.Ф. Фатыхов, И.А. Халымбаджа, О.Н. Чупахин // XXVI Российская молодежная научная конференция, посвященная 120-летию со дня рождения академика Н.Н. Семенова «Проблемы теоретической и экспериментальной химии»: Тезисы докладов - Екатеринбург, 2016. - С. 451-452 (0.12 п.л. / 0.05 п.л.).
9. Фатыхов, Р.Ф. Простой и селективный метод защиты 7-гидроксигруппы в 5,7- дигидроксикумаринах / Р.Ф. Фатыхов, М.В. Бобкина, А.Д. Шарапов, А.К. Инютина, И.А. Халымбаджа, О.Н. Чупахин // Всероссийская молодежная конференция «Проблемы и достижения химии кислород- и азотсодержащих биологически активных соединений»: Тезисы докладов - Уфа, 2016. - С. 143 (0.12 п.л. / 0.05 п.л.).
10. Фатыхов, Р.Ф. Синтез 5,7-дигидроксикумариновых производных 1,2,4-триазинов / Р.Ф. Фатыхов, И.А. Халымбаджа, М.В. Бобкина, Г.В. Зырянов, Д.С. Копчук, А.П. Криночкин, О.Н. Чупахин // XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Тезисы докладов - Екатеринбург, 2016. - Том 1. - С. 350 (0.12 п.л./0.05 п.л.)
11. Фатыхов, Р.Ф. Селективная защита 7-гидроксигруппы в 5,7-дигидроксикумаринах никотиноилбензотриазолом / Р.Ф. Фатыхов, И.А. Халымбаджа, О.Н. Чупахин, А.К. Инютина, М.В. Бобкина // Международный юбилейный конгресс, посвященный 60-летию Иркусткого института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН «Фаворский - 2017»: Тезисы докладов - Иркутск, 2017. - С. 179 (0.12 п.л./ 0.05 п.л.).
12. Фатыхов, Р.Ф. Последовательность реакций SNH-циклоприсоединение как синтетический подход для получения конъюгатов кумарин-пиридин / Р.Ф. Фатыхов, М.И. Савчук, И.А. Халымбаджа, Д.С. Копчук, Г.В. Зырянов, О.Н. Чупахин // V Всероссийская конференция с международным участием по органической химии: Тезисы докладов - Владикавказ, 2018. - С. 496. (0.12 п.л. / 0.05 п.л.).
13. Фатыхов, Р.Ф. Селективная защита 7-гидроксигруппы в 5,7-дигидроксикумаринах / А.К. Инютина, Р.Ф. Фатыхов, И.А. Халымбаджа, М.В. Бобкина, А.Д. Шарапов, О.Н. Чупахин // V Всероссийская конференция с международным участием по органической химии: Тезисы докладов - Владикавказ, 2018. - С. 341. (0.12 п.л. / 0.05 п.л.).
14. Fatykhov, F.R. Synthesis of azaheterocyclic derivatives of 5,7-dimethoxycoumarins by CH/CH functionalization with quinazolines / A.D. Sharapov, R.F. Fatykhov, M.V. Bobkina, A.K. Inyutina, I.A. Khalymbadzha, O.N. Chupakhin // AIP Conf. Proc. - 2019. - Vol. 2063. - P. 040049-1040049-4.
15. Fatykhov, F.R. New approach to the synthesis of biologically active derivatives of pyranocoumarins /A.K. Inyutina, R.F. Fatykhov, I.A. Khalymbadzha, A.D. Sharapov, M.V. Bobkina, O.N.Chupakhin // AIP Conf. Proc. - 2019. - Vol. 2063. - P. 040019-1-040019-4...