Тип работы:
Предмет:
Язык работы:


Фазовые равновесия, кристаллическая структура и свойства оксидов в системах ½ Ln2O3-SrO-½ Fe2O3 (Ln = Sm, Gd)

Работа №102101

Тип работы

Авторефераты (РГБ)

Предмет

химия

Объем работы24
Год сдачи2020
Стоимость250 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
24
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ 2
Положения, выносимые на защиту 4
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ 5
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 27
Список литературы 28

Актуальность темы исследования
Сложные оксиды! со структурами перовскита АВОз и его производных, принадлежащих гомологической серии Раддлесдена-Поппера (Ап+1ВпОзп+1), образующиеся в системах /гТизОз-БгО-РгБезОз, вызывают значительный интерес благодаря высоким значениям смешанной электронной и кислород-ионной проводимости, умеренным значениям коэффициента теплового расширения (КТР) и стабильности в восстановительной атмосфере. Такой набор свойств позволяет использовать эти материалы в качестве катодов высокотемпературных твердооксидных топливных элементов (ТОТЭ) [1 - 4]. Помимо этого, они являются перспективными материалами для использования в качестве кислородопроницаемых мембран [2 - 4], химических сенсоров и катализаторов [3, 4].
Перспективы практического использования вышеупомянутых материалов ставят задачи по комплексному изучению условий их получения, областей существования и границ устойчивости, кристаллической структуры и электротранспортных свойств. Многие важнейшие физико-химические свойства оксидов зависят не только от природы и соотношения катионов, образующих данный оксид, но и от содержания кислорода, которое может существенно изменятся при варьировании температуры и давления кислорода.
Поэтому целью настоящей работы является исследование фазовых равновесий, кристаллической структуры, кислородной нестехиометрии и физико-химических свойств индивидуальных соединений, образующихся в системах ИБпзОз-БгО-^БезОз (Бш, Ой).
Степень разработанности темы:
К моменту начала выполнения работы в литературе были описаны свойства и способы получения различных сложных оксидов, образующихся в квазибинарных системах БгО - БезОз, БпзОз - БезОз (Бп=Бш, Ой), однако, систематического изучения фазовых равновесий в квазитройных системах БпзОз-БгО-БезОз (Бш, Ой) не проводилось, сведения о границах областей гомогенности твердых растворов в этих системах, их кислородной нестехиометрии и функциональных свойствах (например, КТР, электропроводность) были разрознены и порою противоречивы.
Цели и задачи работы
Целью настоящей работы является исследование фазовых равновесий, кристаллической структуры, кислородной нестехиометрии и физико-химических свойств сложных оксидов, образующихся в системах ИБпзОз-БгО-^БезОз (Бп=Бш, Ой). Для достижения цели исследования были поставлены следующие задачи:
1. Определить границы существования твердых растворов в системах йБпзОз-БгО-^ТезОз (Бп=Бш, Ой) и определить их кристаллическую структуру;
2. Определить фазовые равновесия в системах ИБпзОз-БгО-^БезОз (Бп=Бш, Ой);
3. Получить зависимости кислородной нестехиометрии для сложных оксидов Бп-дТпЩеОз-з, Бг2-уБпуБеО4-8, Бгз-гТпгБезОз-з и Бп-гТпгБезОю-в (Бп=Бш, Ой) в температурном интервале 25 < Т,°С < 1100 на воздухе;
4. Получить зависимость кислородной нестехиометрии Бго.зБшодБеОз-8 от давления кислорода, проанализировать дефектную структуру;
5. Определить температурную зависимость общей электропроводности однофазных оксидов Бп-дТпЩеОз-з, Бп-ЩпуГеОд-в, Бгз-гТпТеОз-з и Бг4-гБпгБезО1о-8 (Бп = Бш, Ой) на воздухе;
6. Рассчитать коэффициент термического расширения для сложных оксидов 8г1-хЬпхРеОз-5, 8г2-.уЬпуГеО4-5, 8гз-гЬпгБе2О7-5 и Згд-гЬпгРезОю-в;
7. Исследовать химическую совместимость сложных оксидов 8г1-х8шуРеОз-8
(х = 0 - 0.5) и 8г2-.у8шуГеО4-8 (у = 0.8) с материалом твердого электролита (Сео.88шо.2О2-8 и /Го.85Уо.15О2-8).
Научная новизна
1. Впервые проведены систематические исследования фазовых равновесий и построены изобарно-изотермические диаграммы состояния квазитройных систем /Ьп2Оз-8гО-/Бе2Оз (Ьп=8ш, Ий) при 1100°С на воздухе;
2. Получены неописанные ранее сложные оксиды семейства Раддлесдена-Поппера: 8п.28ш1.8ре2О7-8, 8п.1Ой1.9ре2О7-8, 8гз.18шо.9реэО1о-8, 8гз Ч,й УезО-з
3. Впервые получены функциональные зависимости кислородной нестехиометрии
сложных оксидов 8г|-л8п1л-1'еО.ж, (о < х < о.5), 8п.28шо.8реО4-8, 8гз-28шгРе2О7-8 (г = о.3; 1.8), 8гз.18шо.9реэО1о-8 и 8п-хОйхБеОз-8 (о < х < о.3), 8п.2Ойо.8БеО4-8, 8г2.7Ойо.зБе2О7-8 от
температуры;
4. Впервые получена зависимость кислородной нестехиометрии 8го.э8шо.7реОэ-8 от парциального давления кислорода, его дефектная структура проанализирована в рамках известной модели точечных дефектов с образованием кислородных вакансий и собственного электронного разупорядочения;
5. Рассчитаны коэффициенты термического расширения оксидов 8п-хЬпхРеОэ-8,
8г2-уЬпуБеО4-5, 8гз-2ЬпгРе2О7-5 и 8г4-гЬптРезО1о-5 в широком интервале температур на воздухе;
6. Впервые получены зависимости общей электропроводности и термо-ЭДС сложных
оксидов 8п-18шлРеОз-8 (х = о, о.1, о.3, о.4; о.5), 8п-уОйДеОз-8 (х = о.1, о.2, о.3, о.8; о.9), 8п.з8шо.7ГеО4-8, 8п.2бйо.8ГеО4-8, 8п.28ш1.8ре2О7-8, 8п.1Ой1.9ре2О7-8 , 8гз.18шо.9БезО1о-8,
8гз.2Ийо.8резО1о-8 от температуры;
7. Впервые исследована термическая и химическая совместимость сложных оксидов 8п-х8шхРеОз-8 (х = о-0.5) и 8г2-у8шуБеО4-8 (у = о.8) с материалом твердого электролита (Сео.88шо.2О2 и ХгожУо. 1УР) от температуры на воздухе.
Теоретическая и практическая ценность...

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!


По результатам проделанной работы можно сделать следующие выводы!:
1. Установлены области гомогенности твердых растворов: Sг1-хSш (о.о5 < х < 0.50 и 0.85 < х < 1.оо), Sг2-J,SmJFeO4-8 (о.7 <у < о.8), Sгз-гSшFe2O7-8 (о < г < о.3, г = 1.8), Sгз.1Smо.9FeзO1о-8; Sг1-хGdхFeOз-8 (о.о5 < х < 0.30 и о.8 < х < 1.о), Sг2-yGdyFeO4-8
(о.75 <у < о.8о), Sгз-zGdzFe2O7-8 (о < г < о.3, г = 1.9), Sгз.2Gdо.8FeзO1о-8, определена их кристаллическая структура, рассчитаны структурные параметры;
2. Построены изобарно-изотермические диаграммы состояния систем % ЬщОз^гО-'Л РЪОз (Ьп = Sm, Gd) при 1100°С на воздухе;
3. Получены зависимости кислородной нестехиометрии Sг1-хSш 4. Получена зависимость кислородной нестехиометрии Sго.зSmо.7FeOз-8 от давления кислорода, дефектная структура проанализирована в рамках модели точечных дефектов с образованием кислородных вакансий и собственного электронного разупорядочения;
5. Рассчитаны коэффициенты термического расширения оксидов Sг1-хLn 6. Определена температурная зависимость проводимости и коэффициентов термо-ЭДС оксидов Sг1-хLn 7. Исследована химическая совместимость сложных оксидов Sri-vSm.vI'eOvn (х = 0 - 0.5) и Sr2-JSmvFeO4-8 (у = 0.8) с материалом твердого электролита (Ceo.8Smo.2O2-8 и Zro.85Yo.isO2-8). Показано, что изученные твердые растворы можно использовать в качестве электродов топливных элементов, с твердым электролитом Ceo.8Smo.2O2-8, в то время как использование стабилизированного диоксида циркония требует дополнительных предосторожностей, предотвращающих химическое взаимодействие.


1 Dokiya, M. SOFC system and technology // Solid State Ionics. - 2oo2. -V. 152-153. - P. 383­392.
2 Taylor, F.H., Buckeridge, J., Catlow, C.R.A. Defects and Oxide Ion Migration in the Solid Oxide Fuel Cell Cathode Material LaFeO3 // Chem. Mater. - 2oi6. - V. 28(22). - P. 82io-822o.
3 Selbach, S. M., Tolchard, J.R., Fossdal, A., Grande, T. Non-linear thermal evolution of the crystal structure and phase transitions of LaFeO3 investigated by high temperature X-ray diffraction // Journal of Solid State Chemistry. - 2oi2. - V. 196. - P.249-254.
4 Kotnana, G., Jammalamadaka, S.N. Enhanced spin - Reorientation temperature and origin of magnetocapacitance in HoFeO3 // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2o16. - V. 418. - P. 81-85.
5 Shannon R. D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Cryst. - 1976. - A. 32. - P. 751-767.
6 Cottrell T. L. The Strengths of Chemical Bonds. - L: Butterworth, London, 1958. - P. 31o.
7 Mizuzaki J., Yoshihiro M.,Yamauchi Sh., Fueki K. Nonstoichiometry and defect structure of the perovskite-type oxides Lai-xSrxFeOs // Solid State Chemistry. -1985. -V. 58. - P. 257-266.
8. Sereda V. V., Tsvetkov D. S., Ivanov I. L., Zuev A. Yu. Interplay between chemical strain, defects and ordering in La1-xSrxFeOs materials // Acta Materialia. -2o19. -V. 162. - P. 33-45.
Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:
Статьи, опубликованные в рецензируемых научных журналах и изданиях, определенных ВАК и Аттестационным советом УрФУ:
1. Volkova N.E., Khvostova L.V., Gavrilova L.Ya., Cherepanov V.A. Crystal structure, oxygen nonstoichiometry and properties of novel Ruddlesden-Popper phase Sm1.sSn.2Fe2O7-8 // Materials Letters, 2o18, v. 213, p. 158-161. (o.25 п.л./0.0625 п.л.) Scopus, Web of Science.
2. Khvostova L.V., Volkova N.E., Gavrilova L.Ya., Cherepanov V.A. Role of Sm content to the crystal structure and properties of Sr1-ISmIFeO3-8 // J. Solid State Chem., 2o18, v.267, p. 113-118. (o.375 п.л./0.094 п.л.) Scopus, Web of Science.
3. Хвостова Л.В., Галайда А.П., Маклакова А.В., Батенькова А.С., Старцева А.А., Волкова Н.Е., Гаврилова Л.Я., Черепанов В.А. Кристаллическая структура твердых растворов в системах Sm2Os-CaO-MO и LrnOs-SrO-MO (Ln = Sm, Gd; M = Fe, Co) // Неорганические материалы, 2o19, т. 55, с. Ю59-Ю64. (o.375 п.л./0.047 п.л.)
4. Khvostova L.V., Galayda A. P., Maklakova A.V., Baten’kova A.S., Startseva A.A., Volkova N.E., Gavrilova L.Ya, Cherepanov V.A. Crystal structure of solid solutions in the Sm2Os-CaO-MO and Ln2O3-SrO-MO systems (Ln = Sm, Gd; M = Fe, Co) // Inorganic Materials, 2o19, т. 55, с. 1oo1-1oo6. (o.375 п.л.Л)^ п.л.) Scopus, Web of Science.
Другие публикации:
5. Петрова А.В., Зубаткина (Хвостова) Л.В., Волкова Н.Е, Черепанов В.А. Кристаллическая структура и свойства фаз, образующихся в системе Gd-Sr-Fe-O // Тезисы докладов Проблемы
теоретической и экспериментальной химии: тез. докл. XXVII Рос. молодеж. науч. конф., посвящ. 175-летию со дня рожд. проф. Н.А. Меншуткина, Екатеринбург, 26-28 апр. 2017 г., с. 231-232. (0.125 п.л./0.031 п.л.)
6. Зубаткина (Хвостова) Л.В., Волкова Н.Е, Черепанов В.А. Катодные материалы на основе феррита стронция допированного самарием // Тезисы докладов XX Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием), г. Нижний Новгород, 18-20 апреля 2017 г., с. 425-426. (0.125 п.л./0.042 п.л.)
7. Хвостова Л.В., Волкова Н.Е, Черепанов В.А. Кристаллическая структура и физико­химические свойства индивидуальных соединений в системе Gd-Sr-Fe-O // Тезисы докладов Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы: III Всероссийской молодежной научной конференции с международным участием, Улан-Удэ, 18-20 мая 2017 г., с. 100-101. (0.125 п.л./0.042 п.л.)...


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ