Актуальность работы
На медеплавильных предприятиях Уральского региона в техногенных отходах содержатся значительные количества цветных металлов. Их состав зависит от конструкции агрегатов, состава исходного сырья и от особенностей технологии конкретных предприятий.
Одним из основных путей повышения комплексности использования сырья металлургического производства является вывод из технологической схемы медеплавильных предприятий и отдельная переработка тонких пылей. Тонкие пыли, образующиеся при переработке медных концентратов в печи Ванюкова (ПВ), обогащены медью, свинцом, цинком, содержат большое количество мышьяка. Пыли относятся к I классу опасности, и предприятия вынуждены платить штрафы за хранение этих отходов.
Актуальным является научное обоснование и разработка технологии комплексной переработки пылей, при которой попутные металлы извлекаются в товарные продукты или промпродукты пригодные для существующих производств. Все это предопределяет интерес к гидрометаллургической технологии, включающей селективное выщелачивание цветных металлов и дробное разделение ценных компонентов на соответствующие продукты.
Настоящая диссертационная работа посвящена поиску оптимальной гидрометаллургической переработки мышьяксодержащих пылей и штейнов, полученных после восстановительной плавки тонких пылей АО «СУМЗ» с селективным извлечением мышьяка в отдельный промпродукт.
Степень разработанности темы исследования
Ранее была предложена и опробована пирометаллургическая технология совместной переработки пылей и других оборотных полупродуктов на ПСЦМ АО «Уралэлектромедь» (Верх-Нейвинский завод), которая заключалась в восстановительной плавке пылей с получением полиметаллического штейна. Переработка этого штейна на пирометаллургических агрегатах также приведет к накоплению в обороте мышьяка и потерям свинца, цинка со шлаками, что обусловливает преимущество его переработки по гидрометаллургической технологии.
Исследованиями по переработке мышьяк- и цинк-содержащего техногенного сырья занимались известные отечественные и зарубежные ученые, среди которых можно выделить работы С.С. Набойченко, А.А. Перетрутова, Я.М. Шнеерсона, С.В. Мамяченкова, С.М. Исабаев, K.X. Dan, M.R. Peterson, P. Oustadakis, X Zhi-feng, A. Morales, однако, остается недостаточно изученным селективное выделение мышьяка из растворов, содержащих цветные металлы, и извлечение цинка и меди из различных сырьевых материалов с высоким содержанием их ферритных форм.
Цель работы
Разработка научно-обоснованной гидрометаллургической технологии переработки мышьяксодержащих пылей и штейнов, полученных после восстановительной плавки тонких пылей АО «СУМЗ» с селективным извлечением мышьяка в отдельный промпродукт с минимальным воздействием на окружающую природную среду.
Задачи исследования:
1 Исследовать кинетику окисления мышьяка (III) в сернокислых растворах в присутствии ионов железа (II) и меди (II).
2 Выявить особенности процесса гидротермального осаждения мышьяка в виде арсенатов железа.
3 Определить оптимальные параметры процесса автоклавного выщелачивания штейнов с целью селективного выделения меди от мышьяка и железа.
4 Установить технологические показатели отдельных стадий переработки тонких пылей.
5 Определить возможность разделения меди и цинка из коллективных растворов.
Научная новизна:
1 Показана возможность извлечения мышьяка из арсенидов и сульфидов автоклавным выщелачиванием растворами сульфата меди без введения кислорода в систему.
2 Установлено, что ионы железа (III) в гидротермальных условиях способны окислять мышьяк (III) с образованием промежуточных комплексов РеН2АзО42+.
3 Получены обобщающие кинетические уравнения процесса окисления мышьяка (III) для систем НзАзОз - Ре2+ - Си2+ - Н23О4 и НзАзОз - Ре2+ - Н23О4. Показано, что исследованный процесс протекает в кинетической области.
4 Установлено, что при мольном отношении в растворе Аз:Ре = 0,51 - 1,41, I = 180 - 200 °С, [Н2ЗО4] = 10 - 70 г/дм3 в присутствии ионов меди мышьяк с железом осаждается в мольном отношении Лз:Ре = 0,514-0,575, в форме [Ре(АзО4)1-х(ЗО4)х](ОН)х^Н2О.
5 Впервые установлено, что увеличение концентрации цинка растворе в диапазоне 65 - 120 г/дм3 приводит к увеличению размера зерна, осаждаемого гидроксосульфата арсената железа.
Теоретическая и практическая значимость работы
1 Разработана и обоснована технология комплексной переработки штейнов, полученных после восстановительной плавки тонких пылей медеплавильного производства.
2 Определены оптимальные параметры процесса автоклавного выщелачивания штейнов растворами сульфата меди с высоким извлечением мышьяка в раствор.
3 Разработана и обоснована технология комплексной переработки мышьяксодержащих пылей АО «СУМЗ»; определены оптимальные параметры двухстадийной переработки тонких пылей атмосферным и последующим автоклавным выщелачиванием в сернокислых растворах.
4 Получены обобщающие кинетические уравнения для скорости окисления мышьяка (III) в системах Н3АзО3 - Ре2+ - Си2+ - Н2ЗО4 и Н3АзО3 - Ре2+ - Н2ЗО4.
Экспериментальные порядки реакции по концентрациям мышьяка, железа для системы H3ASO3 - Fe2+- Cu2+- H2SO4 составили 0,5, 0,26, соответственно, для системы H3AsO3- Fe2+- H2SO4получены 0,5, 0,54. Экспериментальные порядки реакции равны 1,1 по кислороду и 0,33 по начальной концентрации меди в растворе.
5 Разработан способ селективной очистки раствора от мышьяка гидротермальным осаждением арсенатов железа.
6 Показана возможность селективного выделения меди из цинкового раствора с получением высококачественного медного концентрата.
Методология и методы диссертационного исследования
Исследования выполнены в лабораторных условиях с применением методов математического планирования эксперимента, моделирования, специальных пакетов компьютерных программ управления и сбора данных (HSC Chemistry 6, Statgraphics 16, Microsoft office и др.).
Анализ исходного сырья, продуктов и получаемых полупродуктов проводили с использованием аттестованных методов: спектрофотометрический (AnalytikJena Lambda Specord 250), рентгенофлуоресцентный (Shimadzu EDX- 720), рентгенофазовый (Shimadzu XRD-7000C, ДРОН-3), атомно-абсорбционный анализ (AnalytikJena novAA-300), металлографический (микроскоп PZO с компьютерной приставкой Nb-lab), электронно-микроскопический (электронный микроскоп JEM 2100 с приставкой для микроанализа Oxford Inca), атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой (Iris Intrepid II Duo фирмы Thermo Electron) и др.
Положения выносимые на защиту:
1 Технология двухстадийной переработки штейнов, полученных после восстановительной плавки тонких пылей по схеме автоклавное выщелачивание растворами сульфата меди - автоклавное окислительное выщелачивание полученного кека.
2 Оптимальные параметры для сернокислотного атмосферного выщелачивания пыли с последующим автоклавным выщелачиванием кека.
3 Кинетические закономерности окисления мышьяка (III) для системы H3ASO3 - Fe2+- Cu2+и H3ASO3 - Fe2+.
4 Параметры и показатели селективного гидротермального осаждения арсенатов железа из медно-цинковых сульфатных растворов.
5 Оптимальные параметры селективного осаждения меди из цинкового раствора с получением высококачественного медного концентрата.
6 Схема гидрометаллургической переработки тонких пылей медеплавильного производства на примере АО «СУМЗ».
Личный вклад автора
Научно-теоретическое обоснование, формирование цели и направлений, постановка исследований и укрупненных испытаний, непосредственное участие в них, анализ и обобщение полученных результатов, подготовка научных публикаций, оценка эффективности предложенной технологии.
Степень достоверности и апробация результатов обеспечиваются представительностью и надежностью исходных данных, использованием сертифицированного оборудования, современных средств и методик проведения исследований, использованием достоверных и аттестованных методик выполнения измерений. Подтверждается согласованностью данных эксперимента и научных выводов, воспроизводимостью результатов лабораторных и укрупненных лабораторных испытаний.
Основные результаты работы доложены на четырех всероссийских и международных научно-технических конференциях. По теме диссертации опубликованы пять научных работ в рецензируемых научных журналах и изданиях, определенных ВАК (WOS, Scopus).
Автор выражает благодарность научному руководителю члену - корреспонденту РАН, доктору технических наук, профессору Набойченко Станиславу Степановичу, кандидату технических наук, доценту Неустроеву Виктору Ивановичу, коллективу кафедры «МТЦМ» УрФУ имени первого Президента России Б.Н. Ельцина, исследовательскому центру и центральной лаборатории АО «Уралэлектромедь» за помощь в работе над диссертацией.
В диссертационной работе, получены следующие основные научные и практические результаты:
1 Прямое окислительное сернокислотное автоклавное выщелачивание промпродуктов, содержащих наряду с мышьяком железо приводит к образованию арсенатов железа, которые могут вызывать внутридиффузионные торможения на поверхности сульфидов.
2 Рекомендованы следующие параметры автоклавного выщелачивания штейнов растворами сульфата меди: мольный расход меди Си/(2п+Ре+0,5*РЬ+Аз) = 1; [Н28О4]О = 6 г/дм3; продолжительность = 30 мин; 1 = 180 °С; Ж:Т = 6:1. При этом в раствор извлекается до 90 % железа, 86 % мышьяка и 90 % цинка.
3 Переработка штейнов по схеме «автоклавное выщелачивание растворами сульфата меди - автоклавное окислительное выщелачивание» позволяет перерабатывать штейны с высоким содержанием железа (23 %) с извлечением 99 % меди в раствор и 99 % свинца в кек.
4 При атмосферном сернокислотном выщелачивании тонких пылей растворяются сульфаты, оксиды меди и цинка, свинец полностью переходит в сульфатную форму, происходит растворение оксида мышьяка (III). Оптимальными параметрами являются: мольный расход кислоты Н28О4/(РЬ+2Н+СН) = 1,05; Ж:Т = 6-12:1; 1 = 60 °С. В раствор извлекали до 95 % мышьяка, 58 % меди, 82 % цинка и 95 % кадмия. Сульфиды, ферриты меди и цинка, полностью остаются в кеке.
5 При автоклавном выщелачивании кеков после атмосферного выщелачивания тонких пылей происходит полное вскрытие сульфидов, ферритов меди и цинка (1 = 160 °С; (Н28О4/(РЬ+2п+Си) = 2,2, Р02 = 0,2 МПа). Присутствие серо-сульфидных гранул в кеках объясняется окислением сульфидов меди ионами железа (III), что подтверждается увеличением концентрации ионов железа (II) в растворе.
6 Получены обобщающие кинетические уравнения для скорости окисления мышьяка (III) в системах Н3ЛзО3 - Те2+ - Си2+ - Н2ЗО4 и Н3ЛзО3 - Те2+ - Н2ЗО4. Экспериментальные порядки реакции по концентрациям мышьяка, железа для системы Н3ЛзО3 - Те2+ - Си2+ - Н23О4 были 0,5, 0,26, соответственно, для системы Н3ЛзО3 - Те2+ - Н23О4 составили 0,5, 0,54. Экспериментальные порядки реакции равны 1,1 по кислороду и 0,33 по начальной концентрации меди в растворе.
7 Независимость скорости реакции от перемешивания, положительное влияние увеличения концентрации ионов железа, с экспериментальным порядком реакции 0,26 - 0,54, повышенные значения Еа, положительная роль внешнего катализатора (ионы меди (II)) - все это позволяет считать, что окисление мышьяка (III) в системах Н3ЛзО3 - Те2+ - Си2+ - Н2ЗО4 и Н3ЛзО3 - Те2+ - Н2ЗО4 протекает в кинетической области (Еа ~ 86 кДж/моль).
8 Показано положительное влияние ионов меди на окисление мышьяка (III), которое, связано с возрастанием окислительной способности кислорода в присутствии ионов переменной валентности, склонных к комплексообразованию или стремящихся приобрести более устойчивое значение валентности. Этим объясняется увеличение скорости окисления мышьяка (III) в присутствии ионов меди (II). Также ионы Си2+ оказывают каталитическое влияние и на окисление ионов Те2+ до ионов Те3+, которые необходимы для окисления мышьяка (III).
9 Кеки, полученные после 30 и 60 минут осаждения, являются рентгеноаморфными. Кристаллическая структура формируется через 120 минут осаждения. Мышьяк с железом осаждаются в виде гидроксосульфата арсената железа [Те(ЛзО4)1-х(ЗО4)х](ОН)х-(1-х)Н2О.
10 Сплавление ферро-арсенатного кека с элементной серой (I = 130 °С,
массовое отношение серы к кеку > 1, т = 30 минут.) позволило снизить вымывание мышьяка до концентрации 0,2 - 0,3 мг/дм3. Полученные гранулы или слитки удобны для транспортировки и хранения.
11 Гидротермальное осаждение на халькопирите позволяет селективно извлекать медь из раствора на 95 - 98 % (I = 180 °С, концентрат/Си = 7 - 8 г/г (Си:СиБе82 = 0,95 - 0,82), т = 120 мин), при этом марку концентрата удалось повысить с КМ7 до КМ2.
12 Технология прямой гидрометаллургической переработки тонких пылей наиболее предпочтительна, так как позволяет извлекать помимо 86 - 95 % меди дополнительно 86 - 96 % цинка в цинковый купорос, кадмия 98 % в раствор после нейтрализации. Мышьяк на 90 % переходит в ферри-арсенатный кек, свинец, сурьма в кек автоклавного выщелачивания на 98 и 85 %, соответственно. Простой срок окупаемости затрат по переработке тонкой пыли АО «СУМЗ» составит 6,5 года.
1 Махов И.Э. Поведение мышьяка и сурьмы при пирометаллургическом производстве меди / И.Э. Махов [и др.]. - М.: ЦНИИЭИцветмет, 1991. Вып. 2. - 56 с.
2 Скопов Г. В. Совместная переработка полиметаллических полупродуктов металлургического производства / Г. В. Скопов, А. В. Матвеев // Металлург. - 2011. - № 8. С. 73-76.
3 Скопов Г. В. Вывод из оборота и отдельная переработка пыли электрофильтров плавки Ванюкова ОАО «Среднеуральский Медеплавильный Завод» / Г. В. Скопов, В. В. Беляев, А. В. Матвеев // Цветные металлы. - 2013. - №8. С. 55-59
4 Копылов Н.И. Исследование поведения мышьяка в сульфидных расплавах / Н.И. Копылов [ и др. ] // Цветные металлы. - 1984. - № 11. С. 16-18.
5 Розловский А.А. Переработка мышьяковистых полупродуктов предприятий цветной металлургии / A.A. Розловский, В.А. Богданов // Цветные металлы. - 2003. - № 2. С. 30-32.
6 Сыроешкин М. Е. Переработка вельц-окислов, шлаковозгонов и свинцовых пылей на свинцово-цинковых заводах / М.Е. Сыроешкин, Ш.И. Юмакаев М.: Металлургия, 1971. - 88 с.
7 Преснецов В.Д., Пономарев В.Д., Панфилов П.Ф., Шумаков В.В. Переработка пылей отражательных печей Карсакпайского медеплавильного завода // Цветные металлы. - 1964. - №10. - С.26-29.
8 Патент 156564 Польша МПК С22В13/02. Sposob otrzymywania w piecach oborotwo swahadlowych // 1987.
9 Патент 4105182 ФРГ, МПК С 22 В 13/02 / Verfahren zur Aufarbeitung bleireicher Schlamme und Flugstaube. 1992.
10 Blana D. Treatment of complex lead flue dusts // Mining and Metallurgy. - 1978. - №32. - Р. 91-95.
11 Игнатьев В.С. Промышленная переработка свинцовой хлоридной пыли / В.С. Игнатьев, Е.С. Коротеев // Металлугия. - Запорожье: ЗГИА. - 2010. - Вып.21. - С.86-93.
12 Chen W., El Gammal T. Laboratory investigation of zinc recovery from EAF dust by bath smelting reduction // J. Univ. Sci. and Technol. Beijing. - 2000. V. 7. - № 1. - P. 18-23.
13 Патент 6602322 США. High temperature metal recovery process. Заяв. 09/944742, 01.09.2001. Опубл. 05.08.2003.
14 Патент 70803 Польша, МКИ С22В 7/02. Способ переработки свинецсодержащих пылей, полученных при выплавке меди из шахтных печей // 1974.
15 Verfahren zur Verwertung von Eisen, Zink und Blei enthaltenden Sekundärrohstoffen: заявка 19946430 Германия. № 19946430.8; заявл. 28.09.1999; опубл. 05.04.2001.
16 Патент 6395060 США. Furnace flue dust processing method. Заяв. 09/597923, 19.06.2000. Опубл. 28.05.2002.
17 Патент 6682586 США. Assemblies and methods for processing zinc-bearing materials. Заяв. 09/973503, 09.01.2001; Опубл. 27.01.2004.
18 Liu B., Dai S., Shen F. Металлургическая характеристика брикетов пыли электродуговых сталеплавильных печей в смеси с углем // J. Notheast. Univ. Natur. Sci. - 2004. - V. 25. - № 5. - P. 431-434.
19 Патент РФ № 2403302. Способ непрерывной переработки
железоцинксодержащих пылей и шламов / Колокольцев В. М., Бигеев В. А., Сибагатуллин С. К., Пантелеев А. В. (RU). Заяв. 2010105386/02, 15.02.2010. Опубл. 10.11.2010.
20 Патент РФ 2329312. Способ переработки железоцинксодержащих материалов / Мизин В. Г., Сперкач И. Е., Самсиков Е. А., Козлов П. А. (RU). Заяв. 2006107028/02. 06.03.2006. Опубл. 20.07.2008.
21 Патент 42734 Япония. Способ выделения цветных металлов из цинксодержащей пыли. Заявл. 2-102902, 15.02.2010. Опубл. 10.11.2010.
22 Патент 5942023 США. Process for recovering metals from electric arc furnace (eaf) dust. Заявл. 08/946583, 20.04.90. Опубл. 07.01.92.
23 Чумарев В.М., Селиванов Е.Н., Харитиди Г.П. Испытание электропечной переработки цинковых кеков // Цветные металлы. - 2010. - № 7.
- С.25-28.
24 Патент 5871561 США. Method of treating dusts containing oxides. Заяв. 657934, 30.05.1996. Опубл. 16.02.1999.
25 Патент 6395060 США, МПК7 С22В7/02. Способ переработки печных пылей. Furnace flue dust processing method.
26 Масадзо К. Переработка пылей на заводе фирмы «М киндзоку» / К. Масадзо, О. Микио, Н. Хиденори // Нихон коге кайси. - 1985. - № 1166. - С.247-251.
27 Коротеев Е. С. Пирометаллургическая переработка свинцовых хлоридных пылей / Е. С. Коротеев, В. С. Игнатьев // Металлургия. - 2007, - № 15,
- С. 141-143.
28 Хан О.А. Повышение извлечения цинка и кадмия из вельц-окислов и шлаковозгонов / О.А. Хан, Л.С. Гусар, А.Ф. Сапрыгин и др. // Сб. тр. ВНИИцветмета. - 1977. - № 29. - С.22-25.
29 Давыдов В.П. Фазовые превращения при термической обработке пылей свинцового производства / Н.П. Пестунова, А.Л. Ушков // Комплексное использование минерального сырья. - 1985. - №8. - С.36-39.
30 Патент 2279492 Россия, МПК7 С 22 В 19/38. Способ пирометаллургической переработки цинковых кеков.
31 Антипов Н.И. Комбинированная схема переработки тонких конвертерных пылей медеплавильного производства / Н.И. Антипов, В.И. Маслов, В.П. Литвинов // Цветные металлы. - 1983. - № 12. С. 12.
32 Иванов Б. Я. Гидрометаллургическая переработка тонких конверторных пылей медеплавильного производства / Б.Я. Иванов, A.C. Ярославцев, Г.Н. Ванюшкина // Цветные металлы. - 1982. - №4. - С. 16-21.
33 Турбина З.И. Получение нетоксичных мышьяксодержащих соединений сплавлением арсената кальция со шлаками / З.И. Турбина, Ю.А. Козьмин, Н.И. Копылов // Цветные металлы. - 2003. - № 2. - С. 33-34.
34 Способ переработки оксидных пылей сталеплавильного производства и извлечения из них цинка и свинца. Tokyo 100-8071, Ichikawa Hiroshi, Ibaraki Tetsuham, Imura S., Takahashi S., Kanemori N., Suzuki S. (VOSSIUS & PARTNER Sieberstrasse 4 81675 Miinchen).
35 Арешина Н. С. Переработка тонких пылей отражательной плавки медного концентрата ОАО «Кольская ГМК» / Н. С. Арешина, И. Э. Мальц, А. Г. Красиков, Ю. Н. Нерадовский // Цветная металлургия. - 2007, - № 2, с. 8-15.
36 Strobos J. G. Извлечение цинка из пылей рукавных фильтров производства феррохрома. (Univ. of Pretoria, Room 1.26.1, Building 2, South Campus, Pretoria, (ЮАР)). / J. G. Strobos, J. F. C. Friend // Hydrometallurgy. - 2004. - № 1-2, - С. 165-171.
37 Патент 5431713 США, МКИ{6} C22B15/00. Способ извлечения металлов из пылей, содержащих цинк и свинец.
38 Маргулис Е. В. Гидрометаллургическое извлечение свинца из свинцовых кеков и пылей / Е. В. Маргулис, Н. В. Ходов // Цветные металлы. - 1990. - № 6. - С. 29-30.
39 Гулевитская И. А. Поведение мышьяковых минералов при автоклавно-содовом выщелачивании и очистка растворов от мышьяка / И. А. Гулевитская // Цветные металлы. - 1969. - № 8 - С. 29-30.
40 Пласкин И. Н. Изучение процесса окисления арсенопирита кислородом под давлением при повышенной температуре в щелочной среде / И. Н. Пласкин,
А. А. Мазурова // Изв. вузов. Цв. Металлургия. - 1959. - №4. - С. 97-105.
41 Хрящев C.B., Лобанова Т.А. Автоклавная переработка
золотосодержащих пиритно-мышьяковых концентратов Зодского
месторождения // Бюллетень «Цветная металлургия». - 1970. - №2. - С. 71-76.
42 Палфи П. Удаление мышьяка из пиритных и цинк-сульфидных концентратов путем щелочного выщелачивания / П. Палфи, Л. Молнар, Э. Вирчикова // Цветные металлы, - 2005. - № 5/6. - С.79-82.
43 Плаксин И.Н. Гидрометаллургия / И.Н. Плаксин, Д.М. Юхтанов. - М.: Металлургиздат, 1949. - 732 с.
44 Агеенков, В.Г. Извлечение золота и мышьяка из упорной охристой руды / В.Г. Агеенков, Н.В. Свистунов // Известия вузов. Цв. Металлургия. - 1959. - №4.
- С. 88-96.
45 Хрящев С. В. Предварительное исследование по
гидрометаллургической переработке никель-кобальтовых шпейз
выщелачиванием в автоклавах при повышенных давлениях и температурах / С.
В. Хрящев, В. Д. Пономарев // Тр. Казах. политехн. ин-т. - 1965. - Сб. 25. - С.
504-513.
46 Мазурова А. А. О применении автоклавного выщелачивания под давлением кислорода для переработки золотосодержащих пирито-мышьяковых концентратов / А. А. Мазурова, И. Н. Пласкин // Изв. вузов. Цв. Металлургия. - 1958. - №2. С. 100-107.
47 Шнеерсон Я. М. Автоклавная технология переработки продуктов обогащения оловянных руд / Я. М. Шнеерсон [и др.] // Цветные металлы. - 1995.
- №5. - С. 20-23.
48 Padilla R. Copper and arsenic dissolution from chalcopyrite-enargite concentrate by sulfidation and pressure leaching in H2SO4-O2 / R. Padilla, G. Rodriguez, M.C. Ruiz // Hydrometallurgy. - 2010. - Vol 100. - P. 152-156.
49 Ruiz M.C. Mechanism of enargite pressure leaching in the presence of pyrite / M.C. Ruiz, M.V. Vera, R. Padilla // Hydrometallurgy. - 2011. - Vol. 105, - P. 290-295.
50 Герлах К. Д. Автоклавное выщелачивание шпейзы / К. Д. Герлах, Ф. Е. Павлек // Гидрометаллургия, - 1971. С. 99-114.
51 Ярославцев А. С. Автоклавная переработка медно-свинцово-цинковых промпродуктов обогащения полиметаллических руд / А. С. Ярославцев, А. Ф. Сапрыгин // Цветные металлы. - 1972. - №4. - С. 16-18.
52 Ярославцев А. С. Автоклавная переработка обожженных медно- свинцово-цинковых концентратов / А. С. Ярославцев, А. Ф. Сапрыгин // Цв. металлургия. - 1967. - №16. - С. 28-29.
53 Патент РФ 2237735 МПК7 С22В13/00. Способ получения
металлического свинца / Л.А. Поляков, А.Н. Татаринов, Ю.А. Монастырев и др. (RU). Заяв. 2003100593/02, 08.01.2003. Опубл. 10.10.2004 Бюл. № 28.
54 Morales A. Treatment of copper flash smelter flue dusts for copper and zinc extraction and arsenic stabilization / A. Morales, M. Cruells, A. Roca, R. Bergo // Hydrometallurgy. - 2010. - V 105. - Р. 148 - 154.
55 Сорокина В. С. Гидрометаллургический способ переработки свинцового сырья ацетатными растворами / В. С. Сорокина, М. П. Смирнов // Цветные металлы. - 1990. - № 6. - С. 28-29.
56 F. Bakhtiari, M. Zivdar, H. Atashi, S.A. Seyed Bagheri Bioleaching of copper from smelter dust in a series of airlift bioreactors. Hydrometallurgy 90. 2008, Р. 40¬45.
57 F. Bakhtiar, H. Atashi, M. Zivdar, S.A. Seyed Bagheri. Continuous copper recovery from a smelter's dust in stirred tank reactors. Int. J. Miner. Process. 86. 2008. Р. 50-57.
58 F. Bakhtiari, H. Atashi, M. Zivdar, S. Seyedbagheri, M.Hassan Fazaelipoor. Bioleaching kinetics of copper from copper smelters dust. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2011. Р. 29 - 35.
59 M. Massinaie, M. Oliazadeh, A. Seyed Bagheri. Biological copper extraction from melting furnaces dust of Sarcheshmeh copper mine. Int. J. Miner. Process. 81.2006. Р. 58-62.
60 Карелов С. В., Мамяченков С. В., Набойченко С. С., Артющик В. А., Артющик Л. В. Комплексная переработка свинцово-оловянных кеков. Цветная металлургия. - 1994. - № 2. - С. 17 - 20.
61 Nathalie L., Eric M., Marie L. J. Разработка процесса гидрометаллургической переработки пылей электроплавки стального скрапа. Dechets: sci. et techn. 2001, № 23, c. 30- 34.
62 А.С. 165550 СССР МКИ С 22 I/24. Способ гидрометаллургической переработки сульфидных свинцовых руд / Гецкин Л.С., Яцук В.В., Пантелеева
А.П. // 1965.
63 Forward F.A., Veltman H., Vizsolyi A. Production of High Purity Lead by Amine Leaching. International Minerai Processing Congress. London, 1960. p 823 - 837.
64 Антипов Н.И. О классах токсичности и степени опасности мышьяксодержащих промышленных отходов / Антипов Н.И., Васильева Л.Н. // Цветные металлы. - 1992. - №3. С. 9-11.
65 Передерий О.Г. Современные методы очистки сточных вод от мышьяка / О.Г. Передерий, А.С. Любимов, Ю.Б. Холемских // Цветные металлы. - 1977. - №6. - С. 48-50.
66 Передерий О.Г. Внедрение сульфидно-пиролюзитной технологии очистки от мышьяка сточных вод сернокислотного производства / О.Г. Передерий, A.C. Любимов, Л.А. Смирнов // Цветные металлы. - 1982. - №6. С. 32-34.
67 Антипов Н.И. Вывод мышьяка из технологического цикла в
производстве цветных металлов // Цветные металлы. - 1996. - № 4. С. 56-59.
68 Антипов Н. И., Тюленева Л. Я., Тюленев Г. В., Чучалин Л. К. Сульфидно-купоросный метод очистки растворов от мышьяка / Н. И. Антипов, Л. Я. Тюленева, Г. В. Тюленев, Л. К. Чучалин // Цветная металлургия. - 1978. - № 14. С. 44-45.
69 Передерий О.Г. Осаждение мышьяка сульфидсодержащими реагентами из сернокислых растворов / О.Г. Передерий, А.Е. Соколов, Н.Я. Любман, В.Е. Зиберов // Цветные металлы. - 1988. - №8. - С.46-49.
70 Fujita T. Effect of pH on atmospheric scorodite synthesis by oxidation of ferrous ions: physical properties and stability of the scorodite // Hydrometallurgy. - 2009. - Vol. 96. - P. 198-98.
71 Fujita T. Novel atmospheric scorodite synthesis by oxidation of ferrous sulfate solution. Part I. // Hydrometallurgy, - 2008. - Vol. 90. - P. 92-102.
72 Fujita T. Novel atmospheric scorodite synthesis by oxidation of ferrous sulfate solution. Part II. Effect of temperature and air // Hydrometallurgy. - 2008. - Vol. 90. - P. 85-91.
73 Monhemius, A.J. Removing and stabilizing As from copper refining circuits by hydrothermal processing / A.J. Monhemius, P.M. Swash // JOM. - 1999. - Vol. 51. - P. 30-33.
74 Fujita T. Environmental leaching characteristics of scorodite synthesized with Fe(II) ions // Hydrometallurgy. - 2012. - Vol. - P. 111-112.
75 Gomez M.A. The effect of copper on the precipitation of scorodite (FeAsO4-2H2O) under hydrothermal conditions: Evidence for a hydrated copper containing ferric arsenate sulfate-short lived intermediate Original Research Article // Journal of Colloid and Interface Science. - 2011. - Vol. 360. - P. 508-518.
76 WWW-MINCRYST, кристаллографическая и кристаллохимическая база данных для минералов и их структурных аналогов. [электронный ресурс]. - Режим доступа:http: //database. iem.ac. ru/mincryst/rus.
77 Набойченко С.С. Практикум по гидрометаллургии. Учебное пособие для ВУЗов по специальности «Металлургия цветных металлов» / С.С. Набойченко,
В.Г. Лобанов. - М.: Металлургия, 1992. - 336 с.
78 Соболь С. И. Автоклавная технология переработки медного концентрата от флотационного разделения файнштейна / С.И. Соболь, В.И. Горячкин, Н.М Нелень. - Сб. науч. тр. ин-та Гинцветмет М.: Металлургия. - 1969. - № 29. - C. 137-146.
79 Неустроев В. И. Автоклавное выщелачивание штейнов от плавки полупродуктов металлургического производства / В. И. Неустроев, К. А.
Каримов, С. С. Набойченко, А. В. Матвеев, Г. В. Скопов // Цветные металлы. - 2013. - № 8. - С. 75-78.
80 Каримов К. А. Выщелачивание медных мышьяксодержащих штейнов / К. А. Каримов, В. И. Неустроев, С. С. Набойченко // Цветные металлы. - 2015. - № 4. - С. 19-22.
81 Каримов К. А. Автоклавное выщелачивание медных мышьяксодержащих штейнов растворами сульфата меди / К. А. Каримов, В. И. Неустроев, С. С. Набойченко // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2015. - № 6. - С. 4-10.
82 Неустроев В. И. Выщелачивание медных мышьяксодержащих штейнов / В. И. Неустроев, К. А. Каримов, С. С. Набойченко, А. А. Ковязин // Металлург. - 2015. - № 2. - С. 72-74.
83 Семенов М.Ю. Изучение гидротермального взаимодействия сульфидов меди, никеля и железа с раствором сульфата меди / М.Ю. Семенов, А.Л. Сиркис, И.Ф. Худяков // Цветные металлы. - 1984. - № 6. - С. 15-17.
84 Набойченко С.С. О взаимодействии галенита с растворами сульфата меди при повышенных температурах / С.С. Набойченко, В.И. Неустроев, А.Б. Лебедь, И.Ф. Худяков // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 1980. - № 3. -
С. 34-39.
85 Кочин В. А. Автоклавная переработка коллективного медно-свинцово- цинкового концентрата: Автореф. дис. канд. техн. наук. Екатеринбург: УрФУ, 2013.
86 Набойченко С.С., Неустроев В.И., Пинигин В.К., Худяков И.Ф. Кинетика и механизм гидротермального взаимодействия сфалерита с сульфатом меди / С.С. Набойченко, В.И. Неустроев, В.К. Пинигин, И.Ф. Худяков // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 1979. - № 5. - С. 18-21.
87 Никольский Б. П. Справочник химика. / Б. П. Никольский, О. Н. Григоров, М. Е Позин. - М. : Химия. Т 2, 1979. - 1168 с.
88 Набойченко С.С. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов /
С.С. Набойченко, Л.П. Ни, Я.М. Шнеерсон, Л.В Чугаев. - Екатеринбург: УГТУ- УПИ, 2002. - 939с.
89 Набойченко С. С. Гидрометаллургическая активация халькопиритных концентратов / С. С. Набойченко, В. И. Неустроев, И. Ф. Худяков // Цветные металлы. - 1976. - № 6. - С. 20 - 21.
90 Набойченко С. С. Процессы и аппараты цветной металлургии / С. С. Набойченко, Н. Г. Агеев, А. П. Дорошкевич, В. П. Жуков, — Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ—УПИ, 2005. — 700 с.
91 Селиванов Е. Н. Вещественный состав пыли электрофильтров печи ванюкова ОАО «СРЕДНЕУРАЛЬСКИЙ МЕДЕПЛАВИЛЬНЫЙ ЗАВОД» / Е. Н. Селиванов, Г. В. Скопов, Р. И. Гуляева, А. В. Матвеев // Металлург. - 2014. - №5. - С. 92-95.
92 Сергеева Ю. Ф. Комплексная переработка тонких пылей медеплавильного производства ОАО «СУМЗ»: дис. канд. техн. наук. Екатеринбург: УрФУ, 2013.
93 Масленицкий И. Н. Автоклавные процессы в цветной металлургии / И. Н. Масленицкий, В. В. Доливо-Добровольский, Г. Н. Доброхотов — М.: Металлургия, 1969. - 349 с.
94 Снурников А. П. Гидрометаллургия цинка. / А. П. Снурников - М. : Металлургия, 1981.- 384 с.
95 Zhi-feng XU. Pressure leaching technique of smelter dust with high-copper and high-arsenic / XU Zhi-feng, LI Qiang, NIE Hua-ping // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. - 2010. - Vol. 20. - P. s176-s181.
96 Набойченко С.С. Мышьяк в цветной металлургии. / С.С. Набойченко, C.B. Мамяченков, C.B. Карелов - Екатеринбург: УрО РАН, 2004. - 240 с.
97 Каримов К. А., Набойченко С. С. Сернокислотное выщелачивание пылей медеплавильного производства с высоким содержанием мышьяка / К. А. Каримов, С. С. Набойченко // Металлург. - 2016. - № 4. - С.
98 Паньшин А. М. Исследование кинетических закономерностей перехода примесей в раствор при сернокислотном выщелачивании цинксодержащего промпродукта двухстадийного вельцевания цинковых кеков / А. М. Паньшин, С. В. Мамяченков, О. С. Анисимова, Н. А. Куленова // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2015. - Сп. в. - С. 12 - 16.
99 Oustadakis P., Tsakiridis P.E. Hydrometallurgical process for zinc recovery from electric arc furnace dust (EAFD) Part I: Characterization and leaching by diluted sulphuric acid / P. Oustadakis, P.E. Tsakiridis, A. Katsiapi, S. Agatzini-Leonardou // Journal of Hazardous Materials. - 2010. - Vol. 179. - P. 1-7.
100 Dry M. J. Kinetics of leaching of a low-grade Fe - Ni - Cu - Co matte in ferric sulphate solution / M. J. Dry, A. W. Bryson // Hydrometallurgy. - 1987. - Vol. 18. - P. - С.155 - 181.
101 Лаптев, Ю.В. Сера и сульфидообразование в гидрометаллургических процессах. / Ю.В. Лаптев, А.Л. Сиркис, Г.Р. Колонин // - Новосибирск: изд. «Наука», Сибирское отделение, 1987. - 160 с.
102 Peng Lu. Arsenic Eh-pH diagrams at 25 °C and 1 bar / Lu. Peng, Zhu. Chen // Environ Earth Sci. - 2011. - Vol. 62. - P. 1673-1683.
103 Никольский Б. П. Справочник химика. / Б. П. Никольский, О. Н. Григоров, М. Е Позин. - М. : Химия. Т 2, 1965. - 1008 с.
104 Marini L. Prediction of the thermodynamic properties of metal-arsenate and metal-arsenite aqueous complexes to high temperatures and pressures and some geological consequences / L. Marini, M. Accornero // Environmental Geology. - 2007. - Vol. 52. - P. 1343-1363.
105 Доброхотова Е. Г. Высокотемпературные равновесия в умеренно кислых растворах феррисульфата // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 1983. - № 1. - С. 75 - 78.
106 Клушин Д. Н. Применение кислорода в цветной металлургии / Д. Н. Клушин, И. Д. Резник, С. И. Соболь. - 2-е изд., перераб., доп. - М. : Металлургия, 1983. - 264 с.
107 Хренников А. А. Переработка пылей медеплавильного производства с выделением цинка и германия в отдельные продукты: Автореф. дис. канд. техн. наук. Екатеринбург: УрФУ, 2007.
108 Козин В.З. Совершенствование технологии нейтрализации шахтных вод Левихинского рудника / В.З. Козин, А.В. Колтунов // Известия ВУЗов. Горный журнал. - 1997. - №11-12. - С. 211-214.
109 Gomez M. A. Hydrothermal reaction chemistry and characterization of ferric arsenate phases precipitated from Fe2(SO4)3-As2O5-H2SO4 solutions / M. A. Gomez, L. Becze, J. N. Cutler, G. P. Demopoulos // Hydrometallurgy. - 2011. - Vol. 107. - P. 74 - 90.
110 Dutrizac J.E., Jambor J.L. Characterization of the iron arsenate - sulphate compounds precipitated at elevated temperatures / J.E. Dutrizac, J.L. Jambor // Hydrometallurgy. - 2007. - Vol. 86. - P. 147-163
111 Копылов Н.И. Проблемы мышьяксодержащих отвалов цветной металлургии // Цветные металлы. - 2013. - № 3. С. 30 - 34.
112 Marie-Claude B. The incongruent dissolution of scorodite - Solubility, kinetics and mechanism / B Marie-Claude, P. D. George // Hydrometallurgy. - 2007. - Vol. 87. - P. 163-177.
113 Davis S. Regulated Metals: the Rule of 20 / Pollution Prevention Institute, Small Business Environmental Assistance Program. - 2001.
114 Аршинников, В.А. Профилактика и защита при работе с мышьяковыми материалами / В.А. Аршинников, A.A. Розловский, В.А. Богданов // М.: Цветметинформация, 1975. - № 11. - С. 58.
115 Патент РФ № 2302531, МПК E21F 15/00. Состав закладочной смеси / Кухаренко Л. В., Личман Н. В., Плеханова Н. Н., Личман Я. В. (RU). - Заяв. 2005120480/03, 30.06.2005; Опубл. 10.07.2007
116 Халезов Б.Д. Извлечение цинка из растворов выщелачивания медно-цинковых руд / Б.Д. Халезов, Н.А. Ватолин, Ю.Н. Макурин, Н.А. Быков // Горный информационно-аналитический бюллетень. - 2005. - №3. - С. 260-265.
117 Халезов Б.Д. Исследования извлечения сульфидов меди и цинка из медно-цинковых сернокислых растворов / Б.Д. Халезов, Н.А. Ватолин, Л.А. Овчинникова, Г.А. Павличенко // Горный информационно-аналитический бюллетень. - 2005. - №1. - С. 261-265.
118 Набойченко С. С. Особенности гидротермального взаимодействия сульфидных минералов с сульфатом меди / С. С. Набойченко, И. Ф. Худяков // Цветные металлы. - 1981. - № 8. - С. 19-23.
119 Серова Н.В. О химическом взаимодействии сульфата меди с медно- цинковым коллективным концентратом / Н. В. Серова, М.П. Лысых, Т.В. Олюнина, В.И. Горячкин, А.В. Медведев, В.А. Кукоев // Металлы. - 1992. - №1. - С. 24-28.
120 Казанбаев Л. А. Гидрометаллургия цинка (очистка растворов и электролиз) / Л. А. Казанбаев, П. А. Козлов, В. Л. Кубасов. - М. : Руда и металлы, 2006. - 176 с.
121 Иванов Б. С. Кондиционирование цинксодержащих медных концентратов обогащения колчеданных руд с использованием автоклавного окислительного выщелачивания: Автореф. дис. канд. техн. наук. Санкт- Петербург: СПГГУ, 2015.
122 Богинская А. С. Автоклавное окисление высокосернистых пиритно- арсенопиритных золотосодержащих флотационных концентратов: дис. канд. техн. наук. Санкт-Петербург: СПбГГУ, 2014.