Актуальность работы. Редкоземельные элементы (в виде металлов, сплавов и химических соединений) нашли применение в различных отраслях современной техники. Солевые расплавы являются перспективными рабочими средами для реализации инновационных технологий, в том числе и при производстве редкоземельных элементов (РЗЭ) и их соединений. Использование солевых расплавов позволяет экономить водные ресурсы и реализовывать процессы, принципиально невозможные в обычных растворителях. Так, индивидуальные редкоземельные элементы и их сплавы с другими металлами могут быть получены методами электролиза в высокотемпературных ионных средах.
Метод хлорирования оксидов металлов в расплавах нашёл довольно широкое применение как для растворения оксидных материалов (например, облучённого керамического ядерного топлива), так и для приготовления хлоридных расплавов, содержащих ионы интересующих металлов. Принимая во внимание высокую стоимость хлоридов РЗЭ и их склонность к гидролизу, приготовление рабочих электролитов для получения металлических РЗЭ или их рафинирования целесообразно проводить непосредственным хлорированием оксидов (как относительно дешёвого сырья) в солевых расплавах.
Важную роль солевые расплавы играют при реализации неводных пирохимических методов переработки отработавшего ядерного топлива (ОЯТ). Только использование солевых электролитов, обладающих ценными физико-химическими свойствами (высокой электропроводностью, сравнительно низкими плотностью и вязкостью, относительно низкой упругостью паров, чрезвычайно высокой радиационной стойкостью), и в которых отсутствуют замедлители нейтронов, позволяет реализовать по-настоящему короткозамкнутый ядерный топливный цикл.
Одна из предложенных технологических схем переработки оксидного топлива, разработанная в АО «ГНЦ НИИАР» (г. Димитровград), предполагает растворение ОЯТ посредством хлорирования в расплаве, выделение электроположительных продуктов деления с последующим раздельным либо совместным выделением диоксидов плутония и урана. После извлечения И и Ри в расплаве остаются электроотрицательные продукты деления, включающие изотопы РЗЭ. Одним из возможных методов очистки расплава от редкоземельных ПД является осаждение их в виде фосфатов. Фосфаты РЗЭ, имеющие очень малую растворимость, как в хлоридных расплавах, так и в водных средах, представляют удобную форму для остекловывания ядерных отходов с целью последующего длительного хранения или захоронения.
Данная работа направлена на решение актуальной на сегодняшний день проблемы оптимизации отдельных этапов пирохимической технологии переработки ОЯТ и посвящена изучению поведения редкоземельных элементов на стадиях растворения оксидов РЗЭ методами хлорирования и очистки хлоридных расплавов от РЗЭ методом фосфатного осаждения в расплавах на основе смесей хлоридов щелочных металлов, имеющих технологическое значение (эвтектических смесях 3Т1С1-2КС1 и аС'1 2СЗС'1 и эквимольной смеси аС'1 КС'1).
Диссертационная работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2014-2020 годы» (соглашение о предоставлении субсидии от 29.09.2014 г. № 14.581.21.0002, уникальный идентификатор соглашения КТМЕТ158114Х0002); ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» (государственный контракт 14.740.11.0387); базовой части государственных заданий Минобрнауки РФ высшим учебным заведениям в сфере научной деятельности (темы Н.976.42Б.007/12 и Н.976.42Г.041/14).
Степень разработанности темы исследования. Одним из способов контроля процессов, протекающих в среде расплавленных солей, в том числе с участием РЗЭ, является электронная спектроскопия поглощения. В настоящее время, однако, систематически исследованы ЭСП ионов РЗЭ только в расплавах на основе эвтектической смеси хлоридов лития и калия. Сведения для остальных технологически важных электролитов (эвтектической смеси ХаС1-2СзС1 и эквимольной смеси ХаС1-КС1) носят отрывочный характер, имеющиеся данные ограничиваются наиболее распространёнными элементами - неодимом и празеодимом. В открытой литературе имеются только отрывочные сведения о хлорировании оксидов РЗЭ в солевых расплавах. Выполненные работы имели, в основном, препаративный характер и не ставили целью выявление каких- либо закономерностей процесса. Образование и поведение фосфатов металлов (в т. ч. лантанидов и актинидов) в солевых расплавах было исследовано в Нижегородском государственном университете. Процессы образования фосфатов РЗЭ, в основном, были рассмотрены на примере расплавов на основе индивидуальных хлоридов натрия или калия при высоких температурах. В технологических процессах для снижения рабочих температур наиболее перспективно использование смесей хлоридов щелочных металлов эвтектического состава (таких как 3ЫС1-2КС1 и ХаС1-2СзС1) или иных легкоплавких смесей (например, эквимольной смеси ХаС1-КС1). Имеющиеся данные об образовании фосфатов РЗЭ в указанных системах носят отрывочный характер.
Таким образом, всестороннее исследование процессов с участием РЗЭ в хлоридных расплавах, а также свойств соединений РЗЭ в данных средах представляет научный интерес и имеет практическое значение для разработки и оптимизации технологических операций пирохимической переработки ОЯТ в короткозамкнутом ядерном топливном цикле.
Целью настоящей работы явилось получение данных об ионно-координационном состоянии РЗЭ в солевых расплавах на основе смесей хлоридов щелочных металлов, установление закономерностей протекания процессов хлорирования оксидов РЗЭ и осаждения фосфатов РЗЭ в среде хлоридных расплавов, имеющих технологическое значение.
Для достижения поставленной цели были поставлены и решены следующие задачи:
1. Провести регистрацию электронных спектров поглощения ионов редкоземельных элементов в расплавах на основе аС'1 КС1 и аС'1 2(ТС'1 в ближней УФ, видимой и ближней ИК областях спектра; выполнить анализ полученных зависимостей; провести отнесение полос и определить энергии электронных переходов; рассчитать коэффициенты экстинкции и определить коэффициенты молярного поглощения; установить возможность использования метода высокотемпературной электронной спектроскопии поглощения для контроля процессов с участием РЗЭ, протекающих в среде хлоридных расплавов.
2. Определить влияние основных экспериментальных параметров (температуры, соотношения массы загружаемого оксида к объему расплава, природы хлорирующего агента, продолжительности) на протекание процесса хлорирования оксидов РЗЭ в солевых расплавах на основе смесей хлоридов щелочных металлов 3Ь1С1-2КС1, аС'1 КС1, аС'1 2СзС1 в интервале температур 450-750 °С.
3. Определить влияние основных экспериментальных параметров (температуры, природы и избытка фосфата-осадителя, продолжительности) на процесс осаждения фосфатов редкоземельных элементов из расплавов на основе 3Т1С1-2КС1, аС'1 КС1, №С1-2СзС1; определить условия, необходимы для очистки солевых хлоридных электролитов от РЗЭ методом фосфатного осаждения в интервале температур 450-750 °С.
4. Определить состав и структуру фосфатов РЗЭ, образующихся в расплавах на основе смесей хлоридов щелочных металлов 3Т1С1-2КС1, аС'1 КС1, аС'1 2(ТС'1.
Научная новизна работы заключается в следующем:
- Впервые получены систематические данные об электронных спектрах поглощения ионов РЗЭ(111) в расплавах на основе эвтектической смеси хлоридов натрия и цезия и эквимольной смеси хлоридов натрия и калия в широком интервале длин волн (200-1600 нм), выполнено отнесение и определены энергии электронных переходов, рассчитаны величины коэффициентов экстинкции во всём исследованном спектральном диапазоне.
- Установлены закономерности протекания процессов хлорирования оксидов РЗЭ в расплавах 3ЫС1-2КС1, аС'1 КС1 и аС'1 2(ТС'1 хлором и хлористым водородом.
- Установлены закономерности протекания процессов образования фосфатов РЗЭ в среде хлоридных расплавов, влияние основных параметров процесса (температуры, природы и избытка фосфата-осадителя) на полноту реакции.
- Впервые установлен химический и фазовый состав фосфатов иттрия, лантана и всех лантаноидов (за исключением прометия), образующихся при осаждении из расплавов на основе 3LiCl-2KCl, NaCl-KCl и NaCl-2CsCl.
- Установлено влияние катионного состава соли-растворителя на химический и фазовый состав фосфатов РЗЭ, образующихся в среде солевых хлоридных расплавов.
Теоретическая и практическая значимость. Данные об электронных спектрах поглощения ионов РЗЭ, энергиях переходов, величинах коэффициентов экстинкции, полученные в представленной работе, имеют самостоятельное значение в качестве справочных величин. Установленное влияние катионного состава хлоридного расплава на состав и структуру образующихся фосфатов РЗЭ способствует разработке методов синтеза неорганических материалов необходимого состава в среде солевых расплавов. Результаты исследований процессов хлорирования оксидов РЗЭ и осаждения фосфатов РЗЭ в расплавах на основе смесей хлоридов щелочных металлов будут востребованы при разработке и оптимизации процессов получения хлоридных электролитов, содержащих РЗЭ, синтеза фосфатов РЗЭ, а также пирохимической переработки отработавшего ядерного топлива, в частности, на стадии растворения топлива методом хлорирования в расплавах и стадии очистки технологических электролитов от редкоземельных продуктов деления и подготовки данной группы продуктов деления к захоронению.
Методология и методы исследования. Ионно-координационное состояние РЗЭ в хлоридных расплавах исследовали методом высокотемпературной электронной спектроскопии поглощения, реализованного с помощью оригинальной установки, собранной на базе современных быстродействующих оптоволоконных спектрометров Ocean Optics SD2000, Avantes AvaSpec-2048FT-2-SPU и Avantes AvaSpec-NIR256-1.7. Этот же метод был использован для контроля процессов с участием РЗЭ, протекающих в среде расплавленных солей, изучения кинетических закономерностей. Интерпретацию спектров поглощения ионов РЗЭ проводили с привлечением современных представлений о комплексообразовании в солевых расплавах. Для определения содержания РЗЭ в пробах электролитов и фосфатов использовали метод спектрофотометрии. Определение фазового состава фосфатов РЗЭ выполняли на рентгеновском дифрактометре PANanalitical X’PERT PRO MPD. В качестве дополнительного независимого метода исследования фосфатов была использована колебательная спектроскопия. Инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния света образцов фосфатов регистрировали с помощью ИК- Фурье спектрометра Vertes 70 фирмы Bruker, оснащённого приставкой Ram II.
Научные положения, выносимые на защиту:
1. Результаты анализа электронных спектров поглощения ионов РЗЭ(111) в расплавах на основе эквимольной смеси NaCl-KCl при 750 °С и эвтектической смеси NaCl-2CsCl при 550 °С.
2. Результаты исследования процессов хлорирования оксидов РЗЭ хлором и хлороводородом в расплавах на основе 3LiCl-2KCl, NaCl-KCl при температурах 400¬750°С и хлороводородом в расплаве на основе NaCl-2CsCl при температурах 550-850 °С.
3. Результаты исследования процессов осаждения фосфатов РЗЭ из расплавов на основе смесей хлоридов щелочных металлов, перспективных для использования в пирохимических технологиях переработки отработавшего ядерного топлива: 3LiCl-2KCl, NaCl-KCl и NaCl-2CsCl при 400-750 °С.
4. Результаты определения влияния природы соли-растворителя на состав и структуру фосфатов РЗЭ, образующихся в расплавах на основе смесей хлоридов щелочных металлов.
Степень достоверности и апробация работы. Экспериментальная часть работы была выполнена на современном оборудовании. Полученные в работе электронные спектры поглощения (ЭСП) ионов РЗЭ в расплавах NaCl-2CsCl и NaCl-KCl согласуются с имеющимися в литературе данными для расплава 3LiCl-2KCl. Интерпретация ЭСП проведена в соответствии с современными квантово-химическими представлениями в области спектроскопии f-элементов и не противоречит имеющимся результатам, полученным с помощью колебательной спектроскопии и рентгеновской спектроскопии поглощения. Закономерности процессов хлорирования оксидов РЗЭ в хлоридных расплавах согласуются с опубликованными экспериментальными данными по хлорированию в среде расплавленных солей и не противоречат современным научным представлениям о свойствах ионных расплавов. Выявленные закономерности образования фосфатов РЗЭ в расплавах 3LiCl-2KCl, NaCl-KCl и NaCl-2CsCl согласуются с имеющимися в литературе отрывочными результатами для расплавов индивидуальных хлоридов щелочных металлов (NaCl и KCl) и эвтектической смеси 3LiCl-2KCl. Для всех экспериментально полученных результатов показана хорошая воспроизводимость. Результаты химического анализа образцов согласуются с данными рентгенофазового анализа.
Основные результаты диссертации были представлены и обсуждены на следующих научных конференциях: XIII и XV Российской конференциях по физической химии и электрохимии расплавленных и твёрдых электролитов (Екатеринбург, 2004 и Нальчик, 2010); 7-ом и 9-ом Международных симпозиумах по химии и технологии расплавленных солей MS-7 и MS-9 (Тулуза, Франция, 2005 и Трондхейм, Норвегия, 2011); Первом Российском научном форуме «Демидовские чтения» (Екатеринбург, 2006); XV и XVIII Международных симпозиумах по расплавленным солям и ионным жидкостям (Канкун, Мексика, 2006 и Гонолулу, США, 2012); Международной конференции по химической технологии ХТ’07 (Москва, 2007); VI отраслевой научно-практической конференции молодых специалистов и аспирантов «Молодёжь ЯТЦ: наука, производство, экологическая безопасность» (Железногорск, 2011); XXI Российской молодёжной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2011); XXIV конференции по расплавленным солям и ионным жидкостям EUCHEM-2012 (Кельтик Мэнор, Великобритания, 2012); V Международной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов атомной отрасли «Команда-2013» (Санкт-Петербург, 2013); III Международной молодежной научной конференции «Физика, технологии, инновации» ФТИ-2016 (Екатеринбург, 2016).
Личный вклад автора заключается в выборе теоретических и экспериментальных методов решения поставленных задач, планировании и проведении экспериментальных исследований, получении экспериментальных данных. Постановка целей и задач исследования, анализ и интерпретация полученных данных были выполнены совместно с научным руководителем к.х.н., доцентом В.А. Волковичем. Подготовка к публикации докладов и статей была осуществлена при участии соавторов, указанных в работах.
Публикации. Основное содержание работы представлено в 24 печатных работах, в том числе в 11 статьях (включая 3 статьи в российских рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК, 4 статьи в международных научных изданиях, реферируемых в библиографических базах данных Scopus, Web of Science, Chemical Abstracts и 4 статьи в прочих научных изданиях), одной главе в коллективной монографии (реферируемой в библиографической базе данных Scopus), тезисах 12 докладов на российских и международных научных конференциях.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, списка цитируемой литературы, состоящего из 194 источников. Материалы работы изложены на 158 листах, включая 58 рисунков и 14 таблиц.
1. Проведена регистрация электронных спектров поглощения ионов редкоземельных элементов (У, Ьа, Се, Рг, N6, Зш, Ей, Об, ТЬ, Эу, Но, Ег, Тт, УЬ и Ей) в степени окисления +3 в расплавах на основе эквимольной смеси №С1-КС1 при 750 °С в интервале длин волн 250-1100 нм и на основе эвтектической смеси №С1-2СзС1 при 550 °С в интервале длин волн 250-1600 нм. Ионы У, Ьа, Се, Ьи в исследованном диапазоне длин волн не поглощают. Для остальных РЗЭ выполнено отнесение пиков поглощения в ЭСП к соответствующим электронным переходам. Полученные данные не противоречат образованию в расплавах на основе хлоридов щелочных металлов шестикоординированных хлоридных комплексных ионов.
2. Для комплексных ионов РЗЭ рассчитаны коэффициенты экстинкции. Установлено, что уменьшение среднего радиуса катиона соли-растворителя и уменьшение температуры приводит к увеличению коэффициентов экстинкции. Установлена возможность использования электронной спектроскопии поглощения для контроля процессов с участие РЗЭ, протекающих в данных средах.
3. Методом высокотемпературной электронной спектроскопии поглощения проведены систематические исследования процессов хлорирования оксидов РЗЭ хлором и хлороводородом в расплавах на основе 3Е1С1-2КС1, аС'1 КС'1 при температурах 400-750°С, а также хлороводородом в расплаве на основе аС'1 2СЗС'1 при температурах 550-850°С. Взаимодействие оксидов идёт с растворённым в расплаве хлорирующим агентом. Определены средние и удельные скорости хлорирования оксидов РЗЭ. Установлено, что скорость хлорирования газообразным НС1 выше, чем С12. Показано, что скорость процесса возрастает с температурой и увеличением среднего радиуса катиона соли-растворителя.
4. Проведены систематические исследования процессов осаждения фосфатов РЗЭ из расплавов на основе 3Е1С1-2КС1, аС'1 КС'1 и аС'1 2ОС'1 при 400-750 °С. Установлено, что катионный состав соли-растворителя оказывает существенное влияние на состав и структуру образующихся фосфатов РЗЭ. В расплавах на основе эвтектической смеси 3Е1С1-2КС1 продуктами реакции во всех случаях являются ортофосфаты состава РЗЭРО4, различающиеся структурой (моноклинной для РЗЭ цериевой группы и тетрагональной для РЗЭ иттриевой группы). Избыток введённого фосфата связывается ионами лития в малорастворимый в расплаве фосфат лития, что препятствует образованию двойных фосфатов РЗЭ и щелочных металлов. Состав продуктов, осаждаемых из расплавов на основе эквимольной смеси №С1-КС1 и эвтектической смеси аС'1 2СЗС'1, определяется введённым избытком фосфата-осадителя. По мере увеличения мольного отношения РО43- : РЗЭ3+ состав фосфатов изменяется от простых ортофосфатов к двойным: РЗЭРО4 ^ МзРЗЭ2(РО4)з ^ МзРЗЭ(РО4)2 (М = щелочной металл). Двойные фосфаты, осаждённые из расплавов аС'1 2СЗС'1. подвержены гидролизу, при отмывке осадков образуются гидратированные ортофосфаты.
5. Методом высокотемпературной спектроскопии изучена кинетика осаждения фосфатов РЗЭ. В статических условиях скорость процесса существенно снижается через 30-60 минут после введения осадителя, перемешивание расплава интенсифицирует процесс. Полученные результаты указывают, что реакция образования фосфатов РЗЭ протекает не столько в объёме расплава, сколько на поверхности раздела твердой (фосфатный реагент) и жидкой (расплав) фаз.
6. Для глубокой очистки хлоридного расплава от РЗЭ методом фосфатного осаждения необходим 5-7 кратный избыток фосфата щелочного металла. Показано, что катионный (Ы, N3, К) или анионный (ортофосфат, пирофосфат, метафосфат) состав фосфата-осадителя и температура не оказывают заметного влияния на протекание процесса и состав образующихся продуктов.
1. Волкович, В. А. Изучение процессов осаждения фосфатов редкоземельных элементов из хлоридных расплавов / В. А. Волкович, Б. Д. Васин, Т. Р. Гриффитс, Е. О. Медведев, С. М. Якимов // Вестник УГТУ-УПИ. - 2004. - № 5(35). - Ч. 1. - С. 21-28 (0.48 п.л./0.03 п.л.).
2. Волкович, В. А. Исследование процессов образования фосфатов лантаноидов в расплавах эвтектической смеси 3LiCl-2KCl / В. А. Волкович, Т. Р. Гриффитс, Б. Д. Васин, С. М. Якимов, Е. О. Медведев // Расплавы. - 2007. - № 3. - С. 24-31 (1.42 п.л./0.12 п.л.)..
3. Волкович, В. А. Осаждение фосфатов редкоземельных элементов из расплавов на основе эвтектической смеси NaCl-2CsCl / В. А. Волкович, А. Б. Иванов, С. М. Якимов, Б. Д. Васин, А. В. Чукин, А. К. Штольц // Расплавы. - 2014. - № 6. - С. 58-69 (0.67 п.л./0.09 п.л.).
Статьи в изданиях, представленных в базах цитирования Scopus, Web of Science, Chemical Abstracts:
4. Griffiths, T. R. Reprocessing spent nuclear fuel using molten carbonates and subsequent precipitation of rare earth fission products using phosphate / T. R. Griffiths, V. A. Volkovich, S. M. Yakimov, I. May, C. A. Sharrad, J. M. Charnock // J. Alloys Comp. - 2006. - Vol. 418(1-2). - P. 116-121 (0.30 п.л./0.04 п.л.).
5. Volkovich, V. A. Behaviour of rare earth elements in molten salts in relation to pyrochemical reprocessing of spent nuclear fuels / V. A. Volkovich, B. D. Vasin, T. R. Griffiths, I. B. Polovov, E. O. Medvedev, S. M. Yakimov // ECS Transactions. - 2007. - Vol. 3. - № 35. - P. 493-502 (0.30 п.л./0.04 п.л.)
6. Volkovich, V. A. Precipitation of rare earth phosphates in NaCl-2CsCl eutectic based melts / V. A. Volkovich, A. B. Ivanov, S. M. Yakimov, I. B. Polovov, B. D. Vasin, T. R. Griffiths,
A. V. Chukin, A. K. Shtolts // ECS Transactions. - 2012. - Vol. 50. - № 11. - P. 517-527 (0.60 п.л./0.12 п.л.).
7. Volkovich, V. A. Electronic absorption spectra of rare earth (III) Species in NaCl- 2CsCl eutectic based melts / V. A. Volkovich, A. B. Ivanov, S. M. Yakimov, D. V. Tsarevskii, O. A. Golovanova, V. V. Sukhikh, T. R. Griffiths // AIP Conference Proceedings. - 2016. - Vol. 1767. - ID. 020023. - P. 1-11 (0.60 п.л./0.10 п.л.).
Глава в монографии, представленной в базах цитирования Scopus, Chemical Abstracts:
8. Volkovich, V. A. Formation of rare earth phosphates in NaCl-2CsCl-based melts / V. A. Volkovich, A. B. Ivanov, S. M. Yakimov, I. B. Polovov, B. D. Vasin, A. V. Chukin, A. K. Shtolts, T. R. Griffiths // Molten Salts Chemistry and Technology, M. Gaune-Escard and G. M. Haarberg, Editors, John Wiley & Sons Inc. - Hoboken. - 2014. - P. 481-488 (0.42 п.л./0.08 п.л.).
Публикации в прочих изданиях:
9. Волкович, В. А. Исследование процессов образования фосфатов трёхвалентных лантаноидов в расплавах (№-К)Оэкв и (Ы-фОэвг / В. А. Волкович, Б. Д. Васин, Т. Р. Гриффитс, С. М. Якимов, Е. О. Медведев // XIII Российская конференция по физической химии и электрохимии расплавленных и твёрдых электролитов, 27 сентября-1 октября 2004: Тезисы докладов. - Екатеринбург, 2004. - Т.1. - С. 192-193 (0.12 п.л./0.04 п.л.).
10. Volkovich, V. A. Dissolution of lanthanide oxides and precipitation of lanthanide phosphates in chloride melts / V. A. Volkovich, S. M. Yakimov, B. D. Vasin, I. B. Polovov, E. O. Medvedev, T. R. Griffiths, O. I. Rebrin // Proceedings of the 7-th International Symposium on Molten Salts Chemistry and Technology, 29 August-2 September 2005. - Toulouse, France, 2005. - Vol. 2. - P. 663-666 (0.18 п.л./0.05п.л.).
11. Волкович, В.А. Изучение процессов осаждения фосфатов лантаноидов из расплавов на основе хлоридов щелочных металлов / В. А. Волкович, Б. Д. Васин, Е. О. Медведев, С. М. Якимов // Сборник трудов СвердНИИхиммаш. - Екатеринбург, 2006. - № 13(77). - С. 95-102 (0.42 п.л./0.11 п.л.).
12. Медведев, Е. О. Изучение процессов хлорирования оксидов РЗЭ в хлоридных расплавах методом электронной спектроскопии поглощения / Е. О. Медведев, С. М. Якимов, Д. А. Данилов, В. А. Волкович, Б. Д. Васин // Первый Российский научный форум «Демидовские чтения», Демидовские чтения на Урале: Тезисы докладов, Екатеринбург, 2-3 марта 2006 г. - Екатеринбург, 2006. - С. 178-179 (0.12 п.л./0.04 п.л.).
13. Медведев, Е. О. Исследование процессов осаждения фосфатов РЗЭ из хлоридных расплавов / Е. О. Медведев, С. М. Якимов, Д. А. Данилов, В. А. Волкович, Б.Д. Васин // Первый Российский научный форум «Демидовские чтения», Демидовские чтения на Урале: Тезисы докладов, Екатеринбург, 2-3 марта 2006 г. - Екатеринбург, 2006. - С. 180-181 (0.12 п.л./0.03 п.л.).
14. Volkovich, V. A. Behaviour of rare earth elements in molten salts in relation to pyrochemical reprocessing of spent nuclear fuels / V. A. Volkovich, B. D. Vasin, T. R. Griffiths, I.
B. Polovov, E. O. Medvedev, S. M. Yakimov // 210-th Meeting of the Electrochemical Society, 29
October - 3 November, 2006, Cancun, Mexico: Meeting Abstracts. - Pennington: The
Electrochemical Society, NJ, 2006. - Vol. MA 2006-02. - P. 2002 (0.06 п.л./0.01 п.л.).
15. Волкович, В. А. Получение кристаллических фосфатов редкоземельных элементов в хлоридных расплавах / В. А. Волкович, Б. Д. Васин, Д. А. Данилов, С. М. Якимов // Химическая технология: Сборник тезисов докладов Международной конференции по химической технологии ХТ’07. - Москва: ЛЕНАНД, 2007. - Т. 1. - С. 127-130 (0.18 п.л./0.04 п.л.).
16. Иванов, А. Б. Образование фосфатов РЗЭ в хлоридных расплавах / А. Б. Иванов,
C. М. Якимов, В. А. Волкович, Б. Д. Васин // XV Российская конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твёрдых электролитов. Физическая химия и электрохимия твёрдых электролитов. Прикладные аспекты высокотемпературной электрохимии: Тезисы докладов, Нальчик, 13-19 сентября 2010 г, КБГУ. - Нальчик, 2010. - С. 77-79 (0.12 п.л./0.04 п.л.).
17. Volkovich, V. A. Formation of rare earth phosphates in NaCl-2CsCl based melts / V. A. Volkovich, A. B. Ivanov, S. M. Yakimov, I. B. Polovov, B. D. Vasin, A. V. Chukin, A. K. Shtolts // Proceedings of 9th International Symposium on Molten Salts Chemistry and Technology (MS 9), 5-9 June 2011. Trondheim, Norway. - Trondheim: NTNU, 2011. - P. 441-448 (0.42 п.л./0.09 п.л.).
18. Якимов, С. М. Образование фосфатов редкоземельных элементов в расплавах хлоридов щелочных металлов / С. М. Якимов, В. А. Волкович, А. Б. Иванов, Б. Д. Васин // VI отраслевая научно-практическая конференция молодых специалистов и аспирантов «Молодёжь ЯТЦ: наука, производство, экологическая безопасность», Железногорск, 8-11 ноября 2011: Сборник докладов. - Железногорск: ФГУП «ГХК», 2011. - С. 74-78 (0.24 п.л./0.12 п.л.).
19. Иванов, А. Б. Образование фосфатов редкоземельных элементов в расплавах на основе эвтектической смеси хлоридов натрия и цезия / А. Б. Иванов, С. М. Якимов, В. А. Волкович, Б. Д. Васин, А. В. Чукин, А. К. Штольц // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тезисы докладов XXI Российской молодёжной научной конференции. Екатеринбург, 19-23 апреля 2011. - Екатеринбург: Издательство Уральского университета, 2011. - С. 333-334 (0.12 п.л./0.03 п.л.).
20. Volkovich, V. A. Formation of Rare Earth Phosphates in NaCl-2CsCl Based Melts / V. A. Volkovich, A. B. Ivanov, S. M. Yakimov, I. B. Polovov, B. D. Vasin, A. V. Chukin, A. K. Shtolts // Abstracts of 9th International Symposium on Molten Salts Chemistry and Technology (MS 9), 5-9 June 2011, Trondheim, Norway. - Trondheim: NTNU, 2011. - P. 120 (0.06 п.л./0.01 п.л.).
21. Ivanov, A. B. Application of phosphate precipitation for removal of rare earth fission products from NaCl-2CsCl based melts / A. B. Ivanov, V. A. Volkovich, S. M. Yakimov, B. D. Vasin, A. V. Chukin, A. K. Shtolts // EUCHEM 2012 Conference on Molten Salts and Ionic Liquids XXIV, 5-10 August 2012, Celtic Manor. - Wales, UK, Poster Abstracts: Queens University of Belfast, 2012. - P. 110 (0.06 п.л./0.01 п.л.).
22. Volkovich, V. A. Precipitation of rare earth phosphates in NaCl-2CsCl eutectic based melts/ V. A. Volkovich, A. B. Ivanov, S. M. Yakimov, I. B. Polovov, B. D. Vasin, T. R. Griffiths, A. V. Chukin, A. K. Shtolts // 222-nd Meeting of the Electrochemical Society, 7-12 October, 2012, Honolulu, USA: Meeting Abstracts, The Electrochemical Society. - Pennington: NJ, 2012. - Vol. MA 2012-02. - P. 3701 (0.06 п.л./0.01 п.л.).
23. Якимов, С. М. Осаждение фосфатов редкоземельных элементов из расплавов на основе эвтектической смеси хлоридов натрия и цезия / С. М. Якимов, В. А. Волкович, А. Б. Иванов, Б. Д. Васин // Тезисы докладов V международной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов атомной отрасли «Команда-2013», Санкт-Петербург, 24-28 июня 2013 г. - Санкт-Петербург, 2013. - С. 28-29 (0.12 п.л./0.06 п.л.).
24. Волкович, В. А. Электронные спектры поглощения редкоземельных элементов в расплавах на основе эвтектической смеси NaCl-2CsCl / В. А. Волкович, А. Б. Иванов, С. М. Якимов, О. А. Голованова, В. В. Сухих // Физика, технологии инновации, ФТИ-2016: Тезисы докладов III Международной молодежной научной конференции, 16-20 мая 2016, Екатеринбург. - Екатеринбург: УрФУ, 2016. - С. 295-296 (0.12 п.л./0.04 п.л.).