
Тип работы:	Предмет:	Язык работы:

СОРБЦИОННО-СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ (II), ПЛАТИНЫ (IV) И СЕРЕБРА (I) С ПРИМЕНЕНИЕМ ДИТИООКСАМИДИРОВАННОГО ПОЛИСИЛОКСАНА

Работа №	102023
Тип работы	Авторефераты (РГБ)
Предмет	химия
Объем работы	24
Год сдачи	2017
Стоимость	250 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено	153

Не подходит работа?

Узнай цену на написание

Содержание

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ПУБЛИКАЦИИ

Введение

Актуальность темы исследования. Наличие у благородных металлов: палладия, платины и серебра комплекса уникальных свойств определило их важное место в различных областях промышленности. В связи с этим в настоящее время все больше усилий предпринимается для развития технологии извлечения данных металлов из минерального сырья и промышленных отходов. Сложности, связанные с относительно низкими концентрациями металлов в этих объектах на фоне сопутствующих макрокомпонентов, обусловливают целесообразность применения сорбционного метода концентрирования. Для концентрирования следовых количеств благородных металлов применяют комплексообразующие сорбенты, поскольку они позволяют не только быстро и полно извлекать ценные составляющие, но и отделять их от матричных компонентов.
Перспективным классом комплексообразующих сорбентов являются материалы на полисилоксановой матрице. Они отличаются высокой химической и термической устойчивостью, не подвержены набуханию и обладают высокой скоростью установления равновесия. Кроме того, способ их синтеза - "золь-гель" метод - характеризуется рядом преимуществ: это простой одностадийный процесс, который позволяет иммобилизировать на поверхности одновременно несколько функциональных групп. При этом обменная емкость синтезируемых данным способом сорбентов вполне сопоставима с емкостью органических полимеров.
Классический подход к синтезу сорбционных материалов для селективного извлечения серебра (I), платины (IV) и палладия (II) основан на введении азот- и серосодержащих реагентов в структуру полимерной матрицы. Одним из таких реагентов является дитиооксамид (рубеановодородная кислота). Закрепление групп рубеановодородной кислоты на поверхности полисилоксана придает модифицированному сорбенту комплексообразующие свойства и создает возможности для образования хелатных циклов с участием иона металла и тиольных и аминогрупп, что должно приводить к высоким значениям коэффициентов разделения.
Работа выполнялась при финансовой поддержке Правительства Свердловской области и РФФИ (грант № 13-03-96086 р_урал_а и грант № 16-03-00292 мол_а) и стипендии Губернатора Свердловской области.
Степень научной разработанности темы. Сорбционному концентрированию серебра (I), платины (IV) и палладия (II) посвящено немалое количество оригинальных публикаций. Несмотря на широкий спектр предлагаемых сорбентов, одной из главных проблем является создание селективных материалов, использование которых позволило бы эффективно выделять благородные металлы из сложных систем. Кроме того, по причине близости физико-химических свойств выделение индивидуальных ионов благородных металлов, по-прежнему, является трудной аналитической задачей.
Закрепление групп рубеановодородной кислоты на поверхности сорбентов с целью улучшения их избирательных свойств исследовалось в ограниченном количестве публикаций. В абсолютном большинстве этих исследований сорбция благородных металлов проводилась из однокомпонентных растворов. Крайне мало работ, посвященных изучению конкурентной сорбции. Отсутствует информация о свойствах дитиооксамидированных сорбентов на полисилоксановой матрице. Необходимо отметить, что исследования сорбции благородных металлов на модифицированных полисилоксанах также ранее практически не проводились.
Цель работы заключалась в комплексном исследовании сорбционных свойств функционализированных полисилоксанов с привитыми группами рубеановодородной кислоты по отношению к переходным и щелочноземельным металлам и установление условий селективной сорбции для разработки сорбционно-спектроскопических методик определения благородных металлов.
Для достижения поставленной цели решался ряд задач:
1. Выявление закономерностей влияния различных факторов (кислотности среды, природы буферного раствора, концентрации привитых групп), определяющих возможность применения дитиооксамидированных полисилоксанов (ДТОАП) в статических условиях для разделения и концентрирования серебра (I), платины (IV), палладия (II), меди (II), никеля (II), кобальта (II), марганца (II), кадмия (II), свинца (II), цинка (II), кальция (II) и магния (II) при индивидуальном и совместном присутствии в растворе.
2. Определение времени достижения сорбционного равновесия и исследование влияния равновесной концентрации комплексообразователя на возможность селективного извлечения следовых количеств серебра (I), платины (IV), палладия (II) на ДТОАП.
3. Разработка способа извлечения палладия (II) в статических условиях с применением дитиооксамидированного полисилоксана.
4. Разработка вариантов концентрирования серебра (I), платины (IV) и палладия (II) из индивидуальных растворов в динамических условиях на дитиооксамидированных полисилоксанах с различной степенью модифицирования.
5. Выявление условий селективного извлечения ионов благородных металлов в динамических условиях в зависимости от степени модифицирования дитиооксамидированного полисилоксана и кислотности среды.
6. Исследование путей регенерации дитиооксамидированных полисилоксанов после сорбционного концентрирования ионов металлов в статических и динамических условиях.
7. Разработка методики сорбционно-атомно-абсорбционного определения палладия (II) в водных растворах с применением дитиооксамидированного полисилоксана.
Научная новизна:
1. Впервые определены интервалы кислотности среды, отвечающие наибольшей степени извлечения серебра (I), палладия (II), платины (IV), меди (II), кобальта (II), никеля (II), цинка (II), марганца (II), кадмия (II), магния (II), кальция (II) и свинца (II) при сорбции из индивидуальных растворов на дитиооксамидированных полисилоксанах. Установлено увеличение сорбции ионов металлов с повышением концентрации привитых групп на поверхности сорбента.
2. Определены условия селективного количественного выделения ионов палладия (II) и серебра (I) из растворов сложного состава при конкурентной сорбции в присутствии ионов неблагородных металлов.
3. Рассчитаны значения сорбционной емкости дитиооксамидированных полисилоксанов по ионам серебра (I), платины (IV) и палладия (II). Установлено время достижения сорбционного равновесия для ионов благородных металлов.
4. Доказано, что извлечение ионов благородных металлов на дитиооксамидированных полисилоксанах происходит за счет образования связей с атомами азота и серы функциональных групп. Впервые с применением метода РФЭ-спектроскопии установлено, что в процессе сорбции платина (IV) восстанавливается до платины (II).
5. Разработан способ селективного концентрирования палладия (II) из многокомпонентных систем с применением ДТОАП со степенью модифицирования 0.3. Оформлена заявка на выдачу патента на изобретение: "Способ извлечения палладия с помощью полисилоксана" (регистрационный номер 2016110278 от 21.03.2016 г.).
6. Выявлены закономерности влияния степени дитиооксамидирования полисилоксана на значения динамической обменной емкости до проскока и полной динамической обменной емкости ДТОАП по ионам серебра (I), платины (IV) и палладия (II).
7. Показано, что применение динамического варианта сорбции позволяет селективно извлекать серебро (I) на дитиооксамидированном полисилоксане и разделять палладий (II) и платину (IV) при сорбции из многокомпонентных систем.
8. Разработана и аттестована методика сорбционно-атомно-абсорбционного определения массовой концентрации палладия (II) в водных растворах. Свидетельство об аттестации № 251.0092/01.00258/2016 от 27.06.2016 г. выдано Федеральным государственным унитарным предприятием "Уральский научно-исследовательский институт метрологии".
Теоретическая и практическая значимость работы. Комплексное исследование сорбционных свойств дитиооксамидированных полисилоксанов позволило установить, что данные сорбенты селективно извлекают ионы благородных металлов из растворов сложного состава. Полученные результаты могут использоваться для разработки методик определения серебра (I) и палладия (II) в реальных объектах с предварительным концентрированием на дитиооксамидированном полисилоксане и последующем их определении различными физико-химическими методами.
Разработан способ селективного концентрирования палладия (II) из многокомпонентных систем на дитиооксамидированном полисилоксане. Оформлена заявка на изобретение: "Способ извлечения палладия с помощью полисилоксана", регистрационный номер 2016110278 от 21.03.2016 г.
Разработана и аттестована методика сорбционно-атомно-абсорбционного определения массовой концентрации палладия (II) в водных растворах в динамических условиях с применением дитиооксамидированного полисилоксана. Диапазон определяемых концентраций палладия составляет 0.01-1.0 мг/дм3. ФГУП "УНИИМ" выдано свидетельство об аттестации методики измерений № 251.0092/01.00258/2016 от 27.06.2016 г.
Методология и методы исследования. Структура и комплексообразующие свойства дитиооксамидированных полисилоксанов исследованы физико-химическими методами: элементным анализом, ИК-Фурье-спектроскопией и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопией (РФЭ-спектроскопией). Термогравиметрическим методом исследована термическая устойчивость синтезированных сорбентов. Удельную поверхность дитиооксамидированных полисилоксанов определяли методом низкотемпературной адсорбции-десорбции азота. Содержание ионов металлов в водных растворах определяли методами комплексонометрического титрования, атомно-абсорбционной спектроскопии и атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой. Исследование селективных свойств и определение статической обменной емкости дитиооксамидированных полисилоксанов проводили в статических условиях методом ограниченного объема.
Положения, выносимые на защиту:
1. Обоснование выбора кислотности среды и природы буферного раствора при концентрировании и разделении серебра (I), платины (IV), палладия (II), меди (II), никеля (II), кобальта (II), марганца (II), кадмия (II), свинца (II), цинка (II), кальция (II), магния (II) из индивидуальных и многокомпонентных растворов в статических условиях дитиооксамидированными полисилоксанами с различным содержанием привитых групп.
2. Результаты исследования механизма и кинетики сорбции металлов из многокомпонентных систем на модифицированных полисилоксанах.
3. Обоснование условий селективного извлечения палладия (II) дитиооксамидированным полисилоксаном из многокомпонентных растворов в статических условиях. Способ извлечения палладия (II) из водных растворов с помощью модифицированного полисилоксана.
4. Закономерности сорбции исследуемых металлов на дитиооксамидированных полисилоксанах с различным содержанием привитых групп в динамических условиях при индивидуальном и совместном присутствии в растворе.
5. Аттестованная методика сорбционно-атомно-абсорбционного определения массовой концентрации палладия (II) в водных растворах с предварительным концентрированием на дитиооксамидированном полисилоксане.
Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность полученных в диссертации результатов подтверждается использованием современных методов измерений. Определение содержания металлов в растворах до и после сорбции осуществлялось с применением современного спектроскопического оборудования. Рассчитанные параметры сорбции характеризуются хорошей воспроизводимостью, а полученные закономерности извлечения ионов металлов хорошо согласуются с литературными данными. Правильность результатов определения содержания ионов металлов в анализируемых растворах обоснована использованием Государственных стандартных образцов.
Основные результаты диссертационной работы доложены на IV Всероссийском симпозиуме "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии" (Краснодар, 2014 г.), IV и V Международных конференциях "Техническая химия. От теории к практике" (Пермь, 2014 и 2016 гг.), II Международной научно-технической конференции магистрантов, аспирантов и молодых ученых "Химия в федеральных университетах" (Екатеринбург, 2014 г.), Всероссийской конференции "Теория и практика хроматографии" (Самара, 2015 г.), Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии (Краснодар, 2015 г.), VI Региональной конференции "Органические реагенты в практике химического анализа объектов окружающей среды" (Пермь, 2015 г.), VI Всероссийской молодежной научно-технической конференции "Наукоемкие химические технологии" (Москва, 2015 г.), III International conference of promising and upcoming young scientists "Chemistry in the Federal Universities"(Екатеринбург, 2015 г.), XX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016 г.), IV Всероссийской научной конференции "Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров" (Уфа, 2016 г.), XXI Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Верхняя Пышма, 2016 г.).
ФГУП "УНИИМ" выдано свидетельство об аттестации методики измерений массовой концентрации палладия (II) в водных растворах атомно-абсорбционным методом с предварительным концентрированием на дитиооксамидированном полисилоксане.
Личный вклад автора заключался в поиске и анализе литературных данных по теме диссертационной работы, проведении экспериментальных исследований, обработке и обсуждении полученных результатов, подготовке публикаций.
Публикации. По результатам диссертационной работы опубликовано 14 научных работ, из них 2 статьи в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК; 4 статьи в сборниках трудов и материалов и 8 тезисов докладов всероссийских и международных конференций.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, заключения и списка литературы из 258 библиографических ссылок. Текст работы изложен на 190 страницах, включает 41 рисунок, 39 таблиц и 3 приложения.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Курсовые Статьи Диплом Рязань

Заключение

1. При исследовании влияния кислотности среды на сорбцию ионов металлов показано, что палладий (II) и платина (IV) в наибольшей степени извлекаются из ацетатного и аммиачно-ацетатного буферных растворов при рН 2.0-4.5, серебро (I) количественно сорбируется во всех исследуемых буферных системах. Максимальная сорбция неблагородных металлов наблюдается в аммиачном буферном растворе. Установлено повышение рассчитанных значений коэффициентов распределения и селективности в отношении палладия (II) и серебра (I) с увеличением степени модифицирования полисилоксана.
2. Выявлено существенное взаимное влияние ионов металлов при сорбции серебра (I), палладия (II) и платины (IV) из многокомпонентных систем. Установлено, что на фоне сопутствующих неблагородных металлов ДТОАП селективно извлекает серебро (I), а также способствует отделению палладия (II) от платины (IV); с повышением концентрации привитых групп на поверхности полисилоксана увеличивается степень извлечения ионов металлов.
3. Изучена кинетика сорбции ионов металлов из сложнокомпонентных систем на ДТОАП 0.3. Анализ кинетических кривых показал, что сорбционное равновесие для серебра (I) устанавливается в течение 120 минут, для палладия (II) - в течение 30 минут. Обработка кинетических кривых моделями химической кинетики позволила заключить, что лимитирующей стадией сорбции является химическая реакция между ионами металлов и функциональными группами сорбента.
4. Впервые построены изотермы сорбции серебра (I), палладия (II), платины (IV) на ДТОАП с различной концентрацией привитых групп. Установлено, что сорбционная емкость сорбента по платине (IV) достигает 0.82 ммоль/г. Значения сорбционной емкости исследуемых сорбентов по серебру (I) и палладию (II) получены путем обработки изотерм сорбции уравнением модели Тота и составляют 2.60 и 1.90 ммоль/г, соответственно.
5. Проведено исследование поверхности дитиооксамидированных полисилоксанов до и после сорбции серебра (I), палладия (II) и платины (IV) методами ИК- и РФЭ-спектроскопии. Показано, что извлечение ионов благородных металлов на ДТОАП происходит за счет образования связей с атомами азота и серы дитиооксамидных групп. Впервые с применением метода РФЭ-спектроскопии установлено, что в процессе сорбции платина (IV) восстанавливается до платины (II).
6. Определены условия селективного извлечения палладия (II) на ДТОАП в статических условиях, на основании которых предложен способ концентрирования металла из многокомпонентных систем. Оформлена заявка на выдачу патента на изобретение: "Способ извлечения палладия с помощью полисилоксана" (регистрационный номер 2016110278 от 21.03.2016 г.).
7. Впервые построены динамические выходные кривые сорбции серебра (I), палладия (II) и платины (IV) из индивидуальных растворов на полисилоксанах с разной степенью дитиооксамидирования. Путем обработки полученных зависимостей математическими моделями определены кинетические параметры сорбции ионов металлов, которые указывают на то, что стадия диффузии не определяет скорость сорбционного процесса. Рассчитаны значения динамической обменной емкости до проскока и полной динамической обменной емкости полисилоксанов по ионам серебра (I) и палладия (II).
8. При исследовании сорбции ионов металлов из многокомпонентных систем в динамическом режиме получены зависимости, свидетельствующие о селективном извлечении серебра (I) и возможном разделении палладия (II) и платины (IV). С повышением степени дитиооксамидирования полисилоксана увеличиваются значения полной динамической обменной емкости ДТОАП по ионам серебра (I), палладия (II) и платины (IV).
9. Установлено, что сорбция палладия (II) в статических и динамических условиях имеет обратимый характер; количественная десорбция возможна при обработке сорбента солянокислым раствором тиомочевины.
10. В процессе исследования селективных свойства ДТОАП в солянокислых растворах показано, что в диапазоне кислотности 1.0-6.0 моль/дм3HCl палладий (II) селективно извлекается на модифицированном полисилоксане на фоне присутствующих в растворе ионов платины (IV) и неблагородных металлов. Установлены условия количественного извлечения палладия (II). Разработана и аттестована методика сорбционно-атомно-абсорбционного определения массовой концентрации палладия (II) в водных растворах. Выдано свидетельство об аттестации методики измерений № 251.0092/01.00258/2016 от 27.06.2016 г.

Литература

1. Холмогорова, А. С. Получение сорбционных материалов на основе дитиооксамидированного аминопропилполисилоксана / И. С. Пузырев, А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, А. В. Мехаев, А. В. Пестов // Журнал прикладной химии. - 2014. - Т. 87. - № 6. - С. 721-726 (0.375 п.л./0.075 п.л.).
2. Холмогорова, А. С. Сорбционное извлечение переходных металлов дитиооксамидированным полисилоксаном / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, И. С. Пузырев, А. В. Пестов // Журнал прикладной химии. - 2014. - Т. 87. - №. 10. - С. 1449¬1456 (0.5 п.л./0.125 п.л.).
Другие публикации:
3. Холмогорова, А. С. Сорбционные свойства дитиооксамидных полисилоксанов / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, И. С. Пузырев, Т. В. Веретина, Е. М. Малкова // Материалы IV Всероссийского симпозиума "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии". Краснодар, 2014. - С. 83 (0.06 п.л./0.012 п.л.).
4. Холмогорова, А. С. Извлечение Ад (I) и Рб (II) дитиоооксамидным полисилоксаном / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, И. С. Пузырев // Тезисы докладов IV Международной конференции "Техническая химия. От теории к практике". Пермь, 2014. - С. 210 (0.06 п.л./0.02 п.л.).
5. Холмогорова, А. С. Влияние степени модифицирования на сорбционные свойства дитиооксамидного полисилоксана / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, И. С. Пузырев // Материалы II Международной научно-технической конференции магистрантов, аспирантов и молодых ученых "Химия в федеральных университетах". Екатеринбург, 2014. - С. 294-296 (0.188 п.л./0.063 п.л.).
6. Холмогорова, А. С. Оптимальные условия для твердофазной экстракции ионов меди (II) из многокомпонентных систем / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, И. С. Пузырев // Тезисы докладов Всероссийской конференции "Теория и практика хроматографии". Самара, 2015. - С. 205 (0.06 п.л./0.02 п.л.).
7. Холмогорова, А. С. Сорбционно-спектроскопическое определение ионов серебра (I) с применением дитиооксамидированного полисилоксана / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, И. С. Пузырев // Материалы докладов Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии. Краснодар, 2015. - С. 227 (0.06 п.л./0.02 п.л.).
8. Холмогорова, А. С. Применение рубеановой кислоты как модификатора для синтеза сорбента для извлечения платиновых металлов / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, И. С. Пузырев // Тезисы докладов VI Региональной конференции "Органические реагенты в практике химического анализа объектов окружающей среды". Пермь, 2015. - С. 80-82 (0.188 п.л./0.063 п.л.).
9. Холмогорова, А. С. Получение сорбционного материала для экспрессного концентрирования ионов серебра / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, И. С. Пузырев // Тезисы докладов VI Всероссийской молодежной научно-технической конференции "Наукоемкие химические технологии". Москва, 2015. - С. 37 (0.06 п.л./0.02 п.л.).
10. Kholmogorova, A. S. Extraction and separation studies of silver (I) and copper (II) from their aqueous solution using dithiooxamidated polysiloxane / A. S. Kholmogorova, Z. R. Galieva, L. K. Neudachina, I. S. Puzyrev, Е. А. Svintsova, М. Chernish // The proceedings papers of the III International conference of promising and upcoming young scientists "Chemistry in the Federal Universities". Ekaterinburg, 2015. - Р. 68-70 (0.188 п.л./0.032 п.л.).
11. Холмогорова, А. С. Комплексообразование палладия (II) и платины (IV) в процессе сорбции дитиооксамидированным полисилоксаном / А. С. Холмогорова, М. В. Кузнецов, Л. К. Неудачина, З. Р. Галиева // Тезисы докладов V Международной конференции "Техническая химия. От теории к практике". Пермь, 2016. - С. 160 (0.06 п.л./0.015 п.л.).
12. Холмогорова, А. С. Возможности применения дитиооксамидированного полисилоксана для извлечения платиновых металлов / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина, Е.А. Свинцова // Тезисы докладов XX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Екатеринбург, 2016. - Т. 3. - С. 128 (0.06 п.л./0.02 п.л.).
13. Холмогорова, А. С. Способ извлечения палладия (II) с применением дитиооксамидированного полисилоксана / З. Р. Галиева, А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина // Тезисы докладов IV Всероссийской научной конференции "Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров". Уфа, 2016. - С. 93-95 (0.125 п.л./0.042 п.л.).
14. Холмогорова, А. С. Способ определения палладия (II) с применением дитиооксамидированного полисилоксана / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина // Тезисы докладов XXI Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов. Верхняя Пышма, 2016. - С. 132 (0.06 п.л./0.03 п.л.).
Методики
1. Холмогорова А. С. Методика измерений массовой концентрации палладия в водных растворах сорбционно-атомно-абсорбционным методом / А. С. Холмогорова, Л. К. Неудачина - 19 с. (1.18 п.л./0.60 п.л.). Свидетельство об аттестации методики измерений № 251.0092/01.00258/2016 выдано ФГУП "УНИИМ" (г. Екатеринбург) 27.06.2016 г.
Список цитируемой литературы
1. Пестов, А. В. Синтез в геле, строение и свойства серосодержащих производных хитозана / А. В. Пестов, О. В. Корякова, И. И. Леонидов [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2010. - Т. 83. - № 5. - С. 737-744.
2. Bratskaya, S. Yu. Thiocarbamoyl chitosan: Synthesis, characterization and sorption of Au (III), Pt (IV), and Pd (II) / S. Yu. Bratskaya, A. Yu. Ustinova, Y. A. Azarova [et al.] // Carbohydrate Polymers. - 2011. - V. 85. - № 4. - P. 854-861.
3. Афонин, М. В. Сорбционное извлечение хлорокомплексов платины (II) и платины (IV) гетероцепным серосодержащим сорбентом / М. В. Афонин, С. А. Симанова, Н. М. Бурмистрова [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81. - № 11. - С. 1816¬1821.
4. Moulder, J. F. Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy / J. F. Moulder, W. F. Stickle, P. E. Sobol [et al.] - Enzo : ULVAC-PHI, 1992. - 261 p.