Тема: Исследование функциональных свойств ИК-световодов на основе кристаллов твердых растворов галогенидов серебра и одновалентного таллия

Актуальность работы. Интенсивное развитие волоконной оптики от ближней (0,8-3,0 мкм) до средней (3,0-50,0 мкм) инфракрасной области требует наличия соответствующей базы, которая, в первую очередь, должна быть представлена материалами, обладающими специальными физико-химическими свойствами. Как показали исследования последнего десятилетия, к таким мате-риалам можно отнести твердые растворы галогенидов серебра. Однако кристаллы и волокна на их основе обладают высокой фоточувствительностью, а изготовление структурированных волокон для работы в одномодовом режиме затруднено сложностью получения кристаллов сердцевины и оболочки с малой (<5%) разницей показателей преломления. Кроме того, одно- и многомодовые волокна на основе кристаллов галогенидов серебра [1] прозрачны до 20 мкм, тогда как существуют задачи, требующие пропускания в более длинноволновую область.
Разработанные кристаллы систем AgCl-AgBr-AgI(TlI) и AgBr-TlI [2] являются перспективными материалами для создания из них методом экструзии фотонно-кристаллических (PCF) ИК-световодов с расширенным диапазоном пропускания 2,0-40,0 мкм. Наибольший интерес представляют структурированные одномодовые волокна и волокна с расширенным диаметром поля моды, которые необходимы для применения в лазерной технике, фотонике, нано- и акустоэлектронике, низкотемпературной ИК-пирометрии, для космических исследований (проекты ESA и NASA по поиску планет, подобных Земле) и иных применений.
Отсутствие данных об изготовлении и исследовании свойств оптических волокон из кристаллов указанных систем, содержащих иодид одновалентного таллия, ставит актуальную задачу расчета, моделирования, изготовления и комплексного изучения основных свойств ИК-волокон различных структур на основе данных систем.
Расчет, моделирование и изготовление одномодового PCF-волокна двумерной структуры с увеличенным полем моды представляет особый интерес: такое волокно будет обладать комплексным преимуществом перед световодами систем АдС1-АдВг в виде увеличенного диапазона пропускания и передаваемой мощности, повышенной фотостойкости, более низких оптических потерь.
Работа выполнялась согласно:
• Единому Государственному Заказу по темам - «Исследование физико-химических свойств и синтеза нового класса сцинтилляционных и сенсорных световодов на основе галогенидов серебра» (№ госрегистрации 01200215634); «Исследование научных основ роста монокристаллов АдС1хВгу11-х-у и экструзии наноразмерных одно- и многомодовых инфра-красных и сцинтилляционных световодов» (№ госрегистрации 01200802978); «Физико-химические исследования получения новых моно-кристаллов АдВг-Т11, АдВг-(Т1Вгх11-х) для спектрального диапазона от 0,4 до 45,0 мкм и экструзии микроструктурированных и нанокристаллических инфракрасных световодов, обладающих сцинтилляционными свойствами» (№ госрегистрации Н.687.42Б.003/12);
• программе «Старт» по теме «Разработка и исследование способа синтеза инфракрасных кристаллов с прогнозируемыми свойствами, ИК-световодов и волоконно-оптических устройств на их основе» (№ госрегистрации 0120041826);
• программам «У.М.Н.И.К. 2010» и «У.М.Н.И.К. 2011» по теме «Раз-работка и исследование свойств наноструктурированных оптических инфракрасных волокон на основе галогенидов серебра» (№ госрегистрации 9213).
Цель и задачи работы
Целью настоящей работы является комплексное исследование оптико-механических свойств нано- и микроструктурированных ИК-световодов на основе кристаллов твердых растворов галогенидов серебра и одновалентного таллия.
Для достижения поставленной цели требовалось решить следующие задачи:
1. теоретически и экспериментально определить фундаментальные характеристики одномодовых и многомодовых ИК-световодов для работы на длине волны 10,6 мкм (СО2-лазер);
2. выполнить компьютерное моделирование в программе Source-Model Technique Package (SMTP), интегрированной с Matlab, структуры ИК- световодов и распределения световодных мод по сечению световода с помощью эффективных показателей преломления (neff);
3. изготовить одномерные (1D) и двумерные (2D) структуры ИК-световодов на основе кристаллов систем AgCl-AgBr и AgBr-TlI для работы на длине волны СО2-лазера;
4. создать экспериментальные стенды и провести измерения основных свойств кристаллов и ИК-световодов.
Научная новизна
• Впервые проведено компьютерное моделирование в программе Source-Model Technique Package (SMTP), а также визуализация поля моды для каждого эффективного показателя преломления (neff) на длине волны 10,6 мкм 1D- и 2D-структур с использованием математических и физических характеристик материала сердцевины и оболочки ИК-световодов, полученных из кристаллов на основе твердых растворов AgClxBr1-xи Ag^TUBr^i.
• Впервые рассчитаны фундаментальные характеристики и изготовлены одномодовые и многомодовые ступенчатые ИК-световоды (Х=10,6 мкм) на основе кристаллов систем AgCl-AgBr и AgBr-TlI при оптимальных составах сердцевины и оболочки.
• Впервые на основании моделирования изготовлен микроструктурированный ИК-световод с фотонными запрещенными зонами с диаметром сердцевины 98 мкм состава Ago,86Tlo,14Bro,86Io,14и шестью вставками диаметром 42 мкм состава Ag0,89Tl0,11Br0,89I0,11; продемонстрировано, что данный световод имеет одномодовый режим работы и увеличенное поле моды.
• Впервые исследованы некоторые оптические и механические свойства кристаллов и ИК-световодов на основе систем AgCl-AgBr-TlI и AgBr-TlI. Для кристаллов определены показатели преломления (Х=10,6 мкм), спектральное пропускание, коэффициент Пуассона и модуль Юнга. Для ИК-волокон определены спектральное пропускание, оптические потери (Х=10,6 мкм), распределение вытекающих из ИК-световода мод в дальнем поле, фотостойкость, а также предел прочности на разрыв.
Практическая значимость работы
• Получены данные по определению некоторых оптических и механических свойств ранее не исследовавшихся кристаллов и волокон на основе систем AgCl-AgBr и AgBr-TlI: показано, что кристаллы и волокна, имеющие в составе иодид одновалентного таллия, обладают более низкими оптическими потерями (до 0,1 дБ и менее), расширенным диапазоном пропускания (до 40 мкм в дальнюю ИК-область).
• Показано, что кристаллы твердых растворов галогенидов серебра и одно-валентного таллия являются перспективным материалом для изготовления ИК- волокон с заданными свойствами: продемонстрирована хорошая сходимость результатов моделирования распределения мод по сечению волокон разных структур с экспериментальными данными.
• На основе полученных ступенчатых волокон разработаны триконструкции оптоволоконных зондов с различными типами съемного чувствительного элемента, предназначенных для использования в ИК-Фурье спектроскопии. Сконструирован зонд со съемным элементом типа «петля», предназначенный для работы с неагрессивными средами.
• На базе результатов исследований, лежащих в основе диссертационной работы, при Уральском федеральном университете создан Инновационно-внедренческий центр «Центр инфракрасных волоконных технологий», деятельностью которого является исследование и разработка новой волоконно-оптической продукции для спектрального диапазона от 2,0 до 40,0 мкм.
Защищаемые положения
1. Проведенное в программе Source Model Technique Package моделирование структуры ИК-световодов, основанное на показателях преломления, в том числе эффективных, показало возможность создания одно- и многомодовых ИК-световодов на основе кристаллов твердых растворов галогенидов серебра и одновалентного таллия. Получены данные по распределению световодных мод по сечению таких волокон. Программно визуализирована структура поля моды волокон, зависящая от геометрии и положения вставок и сердцевины волокна; а также от показателей преломления вставок (сердцевины) и оболочки и длины волны излучения.
2. Расчет и результаты экспериментального определения фундаментальных характеристик одномодовых и многомодовых ИК-световодов, изготовленных из кристаллов АдС1-АдВг и АдВг-Т11 (для работы на длине волны Х=10,6 мкм).
3. Оптические параметры полученных одно- и многомодовых ступенчатых волокон и микроструктурированного 20 одномодового волокна с запрещенными зонами по данным измерений соответствуют результатам моделирования. Волокна имеют низкие оптические потери (до 0,1 дБ/м), что обусловлено оптимальной поликристаллической структурой, образующейся при экструзии волокон при подобранных экспериментально условиях.
4. ИК-световоды на основе галогенидов серебра, имеющие в своем со-ставе иодид одновалентного таллия, обладают более высокой фотостойкостью. Фотостойкость при облучении УФ излучением (Х=320 нм) для световодов со-става Адо;92Т1о;о8Вго;921о;о8 в 6,5 раз выше по сравнению с световодами состава А8С1о,25Вго,75.
5. ИК-волоконный зонд с элементом типа «двойная петля», изготовленным из кристаллов системы АдхТ11-хВгх11-х, позволяет проводить качественный и количественный анализ в реакционной смеси методом ИК-Фурье спектроскопии. Достигнуты относительные погрешности определяемых органических соединений от 0,5% до 13,8% в зависимости от концентрации. Минимальная определенная концентрация находится на уровне 10-3 моль/л.
Достоверность. Научные результаты и выводы, сформулированные в диссертации, обоснованы полученными в работе данными, как теоретическими, так и воспроизводимыми экспериментально, и не противоречат существующим положениям науки. Все эксперименты проведены на аттестованном оборудовании. Достоверность результатов подтверждается также использованием современных методов исследования и оборудования.
Личный вклад автора. Автор выполнил весь комплекс измерений оптических свойств кристаллов и световодов, таких как показатель преломления - методом Майкельсона и ИК-спектроскопией; спектральный диапазон пропускания кристаллов и ИК-световодов на ИК-Фурье спектрометре, наноструктура световодов с помощью РЭМ, распределение интенсивности излучения в дальнем поле, фотостойкость, оптические потери с использованием СО2-лазера, а также изучил прочностные характеристики световодов на испытательной машине. Автором работы лично изготовлены стенды для измерения оптических характеристик, выполнено моделирование одно- и многомодовых 1D и 2D ИК- световодов в программе Source Model Technique Package. На основании моделирования были подобраны параметры экструзии, изготовлены заготовки и проведена экструзия смоделированных волокон. Совместно с к.х.н. Корсаковым А.С. на основании изученной диаграммы системы AgBr-TlI выращивал кристаллы этой системы различного состава, а также кристаллы систем AgCl- AgBr и AgCl-AgBr-Agl(Tll).
Апробация работы. Результаты работы доложены и обсуждены на 12-ои и 13-ой Всероссийской межвузовской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Микроэлектроника и информатика - 2005 и 2006» (Москва); на 4¬ой и 5-ой межрегиональной молодежной научной школе «Материалы нано-, опто- и микроэлектроники: физические свойства и применение» (Саранск, 2005 и 2006); на всероссийской конференции по волоконной оптике (Пермь 2009, 2011), на всероссийской конференции «Высокочистые вещества и материалы» (Нижний Новгород, 2011).
Участие в выставках. Образцы кристаллов, ИК-световодов и волоконных кабелей демонстрировались на 36-м Международном салоне изобретений, новой техники и технологий (Женева, 2008) - получены золотая медаль и диплом; на Российских и Международных Форумах по Нанотехнологиям 2008, 2009, 2010, 2011, 2012 (Москва); на XI Российском экономическом форуме «Урал-техно. Наука. Бизнес» (Екатеринбург, 2006) - присуждена золотая медаль; на 2-ой, 3 -ой, 4-ой Уральской венчурной выставке - ярмарке «Инновации 2006, 2007, 2008» (Екатеринбург) - присуждены золотая медаль и диплом; на выставке «Приборостроение и электроника 2007» и евроазиатском форуме «Инвест 2007» (Екатеринбург); на международной промышленной выставке «ИННОПРОМ 2011, 2012, 2013» (Екатеринбург).
Публикации. По материалам диссертации опубликована 31 работа, из них 2 - в журналах ВАКа, 7 - в зарубежных изданиях, 5 - в трудах международного оптического конгресса «Оптика XXI века», 4 - в отечественных сборниках, 5 - в тезисах конференций, получено 5 патентов РФ.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и приложения, содержит 125 страниц машинописного текста, включая 22 таблицы и 58 рисунков, библиографический список из 161 наименования цитируемой литературы.

Купить

1. Впервые в программе 8МТР проведены моделирование геометрии распространения волоконных мод и визуализировано поле моды для множества эффективных показателей преломления одно- и многомодовых ИК-световодов, изготовленных из кристаллов систем АдС1-АдВг и АдВг-Т11, для работы на длине волны 10,6 мкм. Рассчитаны фундаментальные характеристики фотонных ИК-световодов, предназначенных для работы в спектральном диапазоне 2,0 - 40,0 мкм.
2. Построен фрагмент фазовой диаграммы системы АдВг-Т11 с содержанием Т11 до 8 мол. % в АдВг На основании этих данных подобраны режимы выращивания новых фотостойких кристаллов. Составы кристаллов твердых растворов Ад1-хТ1хС1у12Вг1-у-2 (0,003<х<0,040; 0,066<у<0,246; 0,004 3. С помощью моделирования и экспериментально установлено, что для экструзии световодов на основе кристаллов галогенидов серебра, легированных Т11 и имеющих кубическую сингонию (структурный тип №СТ), необходимо применять монокристаллические заготовки ориентации [100]. Рассчитаны и изготовлены три контейнера с набором матриц различного диаметра для экструзии микроструктурированных ИК-световодов.
4. Впервые для работы на длине волны 10,6 мкм смоделированы световоды с увеличенным диаметром поля моды 98 и 40 мкм, с составом матрицы Адо;8бТ1о;14Вго;8б1о;14 и вставками состава Адо,89Т1о,цВго,891о,11. Изготовлен световод с рассчитанным диаметром поля моды 40 мкм и подтвержден его одномодовый режим работы.
5. Впервые проведены исследования по определению оптических и механических свойств кристаллов и ИК-световодов: показатель преломления (АёС1о,25Вго,75 - 2,2оо5А§о,98Т1о,о2Вго,981о,о2- 2,22о, Адо,95Т1о,о5Вго,951о,о5 - 2,23о с точностью ±0,001), оптические потери (0,1 - 0,4 дБ/м в зависимости от состава на длине волны 10,6 мкм), спектральное пропускание (от 0,4 до 40,0 мкм), фотостойкость. Изучено пространственное распределение вытекающих из световода мод в дальнем поле. Определена прочность на разрыв ИК-световодов из кристаллов системы АдВг-Т11, содержащих Т11 от 0,5 до 7,0 масс. %.
6. Установлена зависимость оптических и механических свойств от содержания иодида таллия (I) в составе исходных кристаллов: увеличение концентрации Т11 в материале ИК-световода обеспечивает нанокристаллическую структуру световодов, что обуславливает повышенную фотостойкость, расширение диапазона пропускания, уменьшение оптических потерь и упрочнение структуры ИК-световода.
7. Разработан и изготовлен оптоволоконный зонд с различными типами датчиков. На примере систем «ацетон-этиловый спирт» и «C8H8Fe(CO)3- этиловый спирт» определена чувствительность двух типов датчиков: с одинарной и двойной петлей. Также рассмотрены иные перспективные направления использования ИК-световодов: лазерная медицина, космические исследования, волоконные лазеры.

Купить