📄Работа №101802

Тема: СИНТЕЗ И ОКИСЛЕНИЕ МОНОТЕРПЕНИЛСУЛЬФАНИЛИМИДАЗОЛОВ

Характеристики работы

≡
Тип работы Авторефераты (РГБ)
Химия
Предмет Химия
📄
Объем: 24 листов
📅
Год: 2013
👁️
Просмотров: 243
250 руб.
🛒 Купить работу
Не подходит эта работа?
Закажите новую по вашим требованиям
Узнать цену на написание
ℹ️ Настоящий учебно-методический информационный материал размещён в ознакомительных и исследовательских целях и представляет собой пример учебного исследования. Не является готовым научным трудом и требует самостоятельной переработки.
📋 Содержание 📖 Введение ✅ Заключение 📕 Литература 🔍 Похожие 🛒 Купить

📋 Содержание

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
ВЫВОДЫ
ПУБЛИКАЦИИ

📖 Введение

Актуальность работы. Исследования в области терпеновых сульфидов, содержащих гетероциклический фрагмент, а также продуктов их окисления - сульфоксидов и сульфонов, несомненно, представляют интерес, так как обусловлены широким применением данных соединений. Имидазол- и бензимидазолсодержащие сульфанильные и сульфинильные производные используются в качестве субстратов и лигандов в асимметрическом синтезе, позволяющих осуществлять различные химические трансформации, кроме того являются компонентами многочисленных лекарственных препаратов. Среди азотсодержащих сульфоксидов имеются мощные антидепрессанты, иммуносупрессоры, ингибиторы склеивания тромбоцитов, противоязвенные препараты. Соединения, содержащие сульфонильную группу, используются как противовирусные и противовоспалительные препараты. Большое внимание привлекает синтез диастереомерно обогащенных и диастереомерно чистых сульфоксидов, так как действие стереоизомеров на организм может быть различным.
При синтезе хиральных соединений важную роль играют природные вещества, которые могут быть использованы в качестве источника хиральности для продукта реакции. Монотерпеноиды все чаще выполняют роль такого источника при синтезе оптически чистых биологически активных соединений.
Наиболее привлекательным путем получения диастереомерно обогащенных монотерпеновых сульфоксидов, содержащих гетероциклический фрагмент, является асимметрическое окисление исходных сульфидов. Существует большое количество исследований, посвященных изучению данных процессов, однако механизмы реакций, протекающих в условиях металлокомплексного катализа, остаются неизвестными, что делает невозможным прогнозирование результатов. Поэтому изучение закономерностей получения индивидуальных стереоизомеров сульфоксидов в различных условиях является актуальной задачей.
Целью работы являлся синтез новых монотерпеновых сульфидов, содержащих гетероциклические фрагменты, и установление стереохимических особенностей протекания реакций их окисления ахиральными окислителями и в условиях хирального катализа, и получение новых диастереомерно обогащенных и диастереомерно чистых терпеновых сульфинильных производных.
Научная новизна. Получены и охарактеризованы новые сульфиды, содержащие монотерпеновые фрагменты ментановой, пинановой, карановой структуры и гетероциклические заместители (52 соединения). Установлено, что окисление неоментил- и каранилсодержащих сульфидов органическими пероксидами протекает с умеренной диастереоселективностью. Показано, что окисление 1Н-имидазол- и бензимидазолсодержащих сульфидов диоксидом хлора протекает с хемоселективно - без образования хлорированных продуктов, в то время как основным продуктом взаимодействия 1-метил-2- терпенилсульфанилимидазолов с диоксидом хлора являются 5'- хлорпроизводные. Показано, что окисление 2-каранилсульфанил-1Н-имидазола системами Больма и Кагана-Модены и 2-каранилсульфанил-1Н-бензимидазола системой Кагана-Модены протекает стереоселективно с образованием индивидуальных сульфоксидов с (.^-конфигурацией сульфинильной группы. Впервые в индивидуальном виде выделены диастереомеры неоментил- и каранилсульфинилимидазолов и установлена их абсолютная конфигурация. Синтезированы новые монотерпеновые имидазол- и бензимидазолсодержащие сульфоны при использовании в качестве окислителя кумилгидропероксида.
Практическая значимость. Определены оптимальные условия реакций асимметрического окисления монотерпеновых сульфанилимидазолов, связанные с выбором окислителя, лиганда, растворителя и условий проведения процесса. Полученные монотерпеновые имидазол- и бензимидазолсодержащие сульфиды и сульфоксиды могут найти применение в асимметрическом синтезе в качестве лигандов и синтонов. Серосодержащие производные монотерпеноидов с гетероциклическими фрагментами представляют интерес для медицины в качестве потенциальных физиологически активных веществ.
Апробация работы. По теме диссертации опубликовано 5 статей в рецензируемых журналах. Материалы диссертации представлены на 4 международных (Железноводск, 2011; Казань, 2011; Волгоград, 2011; Минск, 2012) и 9 российских (С.-Петербург, 2010; Новосибирск, 2010; С.-Петербург, 2011(2); Екатеринбург, 2011; Сыктывкар, 2011(2); С.-Петербург, 2012; Уфа, 2012) конференциях. Диссертация выполнена как часть плановых научно-исследовательских работ, проводимых в Институте химии Коми НЦ УрО РАН по теме: «Органический синтез новых веществ и материалов; получение физиологически активных веществ на основе функциональных производных изопреноидов, липидов и природных порфиринов; асимметрический синтез. Научные основы химии и технологии комплексной переработки растительного сырья» (№ гос. регистр. 01.2.00950779), в рамках проектов по программе ОХНМ - 01 (проекты 09-Т-3-1015, 12-Т-3-1030) и РФФИ (проект 10-03-00969) и в рамках федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры России на 2009-2013 годы» (№ гос. регистр. 02.740.11.0081).
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы (160 наименований). Объем работы 123 страницы машинописного текста, 22 рисунка и 8 таблиц. В первой главе приведен аналитический обзор методов синтеза диастереомерно чистых и диастереомерно обогащенных сульфоксидов.
Автор выражает благодарность член-корреспонденту РАН Кучину Александру Васильевичу за помощь при проведении данного исследования.

Возникли сложности?

Нужна качественная помощь преподавателя?

👨‍🎓 Помощь в написании
🎓 Дипломные 📘 Магистерские 📙 Диссертации 📗 Курсовые 📝 Статьи 📄 ВКР

✅ Заключение

1. Впервые получены неоментил-, миртанил-, каранилсодержащие сульфанилимидазолы путем взаимодействия соответствующих тиолов с тозилатами монотерпеновых спиртов.
2. Установлено, что окисление органическими пероксидами синтезированных
сульфидов, содержащих неоментильный и каранильный заместители протекает с умеренной диастереоселективностью. При окислении миртанилсульфанилимидазолов органическими пероксидами образуется эквимолярная смесь диастереомеров.
3. Показано, что при окислении в условиях хирального катализа для каранилсодежащих сульфидов наблюдается дополнительная индукция хиральности: диастереоселективность увеличивается от 56% (в условиях ахирального окисления) до 100%.
4. 2-[(А)-каранилсульфинил]-7Н-имидазол и 2-[(А)-каранилсульфинил ]-1H- бензимидазол получены в индивидуальном виде с высокими выходами при окислении соответствующих сульфидов системой Кагана-Модены в присутствии (+)-DET
5. Показано, что для монотерпеновых сульфидов, содержащих незамещенный имидазольный фрагмент, диоксид хлора является хемоселективным окислителем сульфидов - образуются соответствующие сульфинильные производные без примеси хлорированных продуктов.
6. Все неоментил- и каранилсодержащие сульфоксиды выделены в индивидуальном виде методом колоночной хроматографии и с помощью данных РСА и корреляции данных ЯМР 1Н и РСА установлена их абсолютная конфигурация.
7. Впервые получены монотерпенилсульфонилимидазолы окислением соответствующих сульфидов кумилгидропероксидом.

Нужна своя уникальная работа?
Срочная разработка под ваши требования
Рассчитать стоимость
ИЛИ
Поиск аналога

📕 Список литературы

1. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Слепухин П.А., Кучин А.В. Синтез неоментилсульфанилимидазолов // ХПС. - 2011. - N. 6. - С. 789-792.
2. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Слепухин П.А., Кучин А.В. Асимметрическое окисление неоментилсодержащих гетероциклических сульфидов // ЖОрХ. - 2012. - Т. 48. - № 1. - С. 118-123.
3. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С. А., Фролова Л. Л., Кучин А.В. Синтез новых монотерпеновых сульфонилимидазолов // ХПС. - 2012. - N. 1. - С. 38-42.
4. Demakova M.Ya., Sudarikov D.V., Rubtsova S.A., Popov A.V., Frolova L.L., Slepukhin P.A., Kuchin A.V. Synthesis and Asymmetric Oxidation of (Caranylsulfanyl)- 1H-imidazoles // Helv. chim. Acta. - 2012. - V.95. - P. 940-950.
5. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Груздев И.В., Кучин А.В. Взаимодействие 1-метил-2-терпенилсульфанилимидазолов с диоксидом хлора // ЖОрХ. - 2012. - Т.48. - №11. - С. 1510-1512.
Другие публикации
6. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Синтез и окисление имидазолсодержащих неоментилсульфидов // Тезисы докладов Первой конференции серии ChemWasteChem: «Химия и полная переработка биомассы леса». - Санкт- Петербург, 2010. - С. 239.
7. Рубцова С.А., Тимшина А.В., Судариков Д.В., Изместьев Е.С., Демакова М.Я., Кучин А.В. Синтез и окисление серосодержащих монотерпеноидов // Тезисы докладов Первой конференции серии ChemWasteChem: «Химия и полная переработка биомассы леса». - Санкт-Петербург, 2010. - С. 284.
8. Судариков Д.В., Демакова М.Я., Изместьев Е.С., Рубцова С.А., Кучин А.В. Синтез и окисление оптически активных терпеновых сульфидов и дисульфидов // Тезисы докладов Х111 Молодежной научной школы-конференции «Актуальные проблемы органической химии». - Новосибирск, 2010. - С. 70.
9. Демакова М.Я., Рубцова С.А. Синтез и окисление цис- миртанилсульфанилимидазолов // Тезисы докладов V Всероссийской конференции студентов и аспирантов с международным участием «Химия в современном мире». - Санкт-Петербург, 2011. - С. 302-303.
10. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Асимметрическое окисление гетероциклических неоментилсульфидов // Тезисы докладов Второй Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений». - Железноводск, 2011. - С. 140.
11. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Синтез и окисление имидазолсодержащих миртанилсульфидов // Тезисы докладов XIV молодежной школы-конференции по органической химии. - Екатеринбург, 2011. - С. 341-342.
12. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Синтез и асимметрическое окисление монотерпеновых гетероциклических сульфидов // Тезисы докладов Всероссийской молодежной научной конференции «Химия и технология новых веществ и материалов». - Сыктывкар, 2011. - С. 48.
13. Рубцова С.А., Демакова М.Я., Судариков Д.В., Родыгин К.С., Кучин А.В. Асимметрическое окисление полифункциональных сульфидов // Тезисы докладов XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Волгоград, 2011. - С. 77.
14. Demakova М.Уа., Sudarikov D.V., Rubtsova S.A., Kutchin A.V. Synthesis and asymmetric oxidation of caranyl containing heterocyclic sulfides // International Congress on Organic Chemistry. Book of Abstracts. - Kazan, 2011. - P. 87.
15. Рубцова С.А., Судариков Д.В., Демакова М.Я., Изместьев Е.С., Тимшина А.В., Кучин А.В. Асимметрическое окисление серосодержащих терпеноидов // Тезисы докладов VII Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ». - Сыктывкар, 2011. - С. 9.
16. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Синтез новых гетероциклических монотерпеновых сульфоксидов // Тезисы докладов VII Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ». - Сыктывкар, 2011. - С. 49.
17. Рубцова С.А., Судариков Д.В., Логинова И.В., Тимшина А.В., Демакова М.Я., Кучин А.В. Синтез и селективное окисление полифункциональных сульфидов // Тезисы докладов Симпозиума «Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений». - С.-Петербург, 2011. - С. 59.
18. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Синтез монотерпеновых сульфонилимидазолов // Тезисы докладов Симпозиума «Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений». - Санкт-Петербург, 2011. - С. 127.
19. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Синтез и асимметрическое окисление монотерпеновых сульфанилимидазолов // Тезисы докладов VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2012». - Санкт-Петербург, 2012. - С. 58.
20. Демакова М.Я., Судариков Д.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Окисление монотерпеновых сульфанилимидазолов диоксидом хлора // Тезисы докладов XV молодежной школы-конференции по органической химии. - Уфа, 2012. - С. 128-129.
21. Рубцова С. А., Судариков Д.В., Демакова М.Я., Родыгин К.С., Кучин А.В. Синтез оптически активных полифункциональных сульфоксидов - перспективных физиологически активных соединений // Тезисы докладов IV международной научной конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика А.А.Ахрема «Химия, структура и функция биомолекул». - Минск, 2012. - С.185-186.

🛒 Оформить заказ

⚡ Работу высылаем в течении 5 минут после оплаты.
Предоставляемые услуги, в том числе данные, файлы и прочие материалы, подготовленные в результате оказания услуги, помогают разобраться в теме и собрать нужную информацию, но не заменяют готовое решение.
Укажите ник или номер. После оформления заказа откройте бота @workspayservice_bot для подтверждения. Это нужно для отправки вам уведомлений.

🔍 ПОХОЖИЕ РАБОТЫ ПО ТЕМЕ

СИНТЕЗ НОВЫХ 8- И А-СУЛЬФИНИЛСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ НЕОМЕНТАНТИОЛА И ИЗОБОРНАНТИОЛА ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2013 г. 250 руб. Оптимизация технологии получения синтез-газа на агрегатах аммиака на ПАО «ТОАЗ» ▣Магистерская диссертация ✿Химия 2021 г. 4875 руб. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СИНТЕЗА И ВЫДЕЛЕНИЯ ГЛИОКСАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ СМЕСЕЙ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ГЛИОКСАЛЯ ▣Диссертация ✿Химия 2021 г. 700 руб. Разработка ХТС парогазового окисления этиленгликоля ▣Дипломные работы, ВКР ✿Химия 2013 г. 9500 руб. Исследование влияния природы и концентрации электролитов на электрохимическое окисление кадмия под действием переменного тока ▣Магистерская диссертация ✿Химия 2016 г. 5900 руб. ПРОЦЕСС ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХ МАТЕРИАЛОВ С НАНОРАЗМЕРНЫМИ ФАЗАМИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМ ОКИСЛЕНИЕМ МЕДИ И АЛЮМИНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПЕРЕМЕННОГО ТОКА И ЕГО АППАРАТУРНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ▣Диссертация ✿Химия 2017 г. 700 руб. СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА АЗОЛСОДЕРЖАЩИХ ТИОЭФИРОВ ▣Диссертации (РГБ) ✿Химия 2015 г. 4300 руб. Разработка технологической схемы парофазного окисления этиленгликоля в глиоксаль ▣Дипломные работы, ВКР ∑Технология производства продукции 2008 г. 4500 руб. ИССЛЕДОВАНИЕ ИНДУЦИРОВАННОГО ГИПОХЛОРИТОМ ОКИСЛЕНИЯ ПЛАЗМИНОГЕНА МЕТОДОМ ТАНДЕМНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ ▣Дипломные работы, ВКР ✚Биология 2019 г. 4235 руб. CeO2/SiO2 носители и катализаторы на их основе для глубокого окисления ЛОС ▣Магистерская диссертация ✿Химия 2017 г. 5760 руб.

📎 АВТОРЕФЕРАТЫ (РГБ) ПО ПРЕДМЕТУ «ХИМИЯ»

Найдено работ: 171

ГАЛОГЕННЫЕ СВЯЗИ В КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ ПЛАТИНЫ(П) ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2017 г. 2200 руб. Модернизация установки выделения изобутан-изобутиленовой фракции (ИИФ) контактного газа каталитического дегидрирования изобутана ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2019 г. 4700 руб. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ОСАДКОВ И ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ ОКСИДА ЦИНКА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЛАБЫХ ОСНОВАНИЙ ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2015 г. 2200 руб. Транспортные и термические свойства протонных проводников Ba4−хLaхCa2Nb2O11+0,5х, Ba4Ca2−хLaхNb2O11+0,5х, BaLa1−хCaхInO4−0,5х и La28−xW4+xO54+1,5x ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2019 г. 2200 руб. ФАЗОВЫЕ И ЭКСТРАКЦИОННЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ СУЛЬФОНОЛА, ДОДЕЦИЛСУЛЬФАТА НАТРИЯ ИЛИ АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2019 г. 2000 руб. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ КАДМИЯ И СВИНЦА (II) С ТИОМОЧЕВИНОЙ, СОСТАВ И СВОЙСТВА ГИДРОХИМИЧЕСКИ ОСАЖДЕННЫХ ПЛЕНОК PbS И CdxPb1-xS НА ПОРИСТОМ СТЕКЛЕ ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2006 г. 250 руб. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ТВЕРДЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА АКРИЛОНИТРИЛА И БУТАДИЕНА (40:60) И СОЛЕЙ 3d-МЕТАЛЛОВ ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2006 г. 250 руб. ФОРМИРОВАНИЕ ВЫСОКОПРОВОДЯЩИХ СТРУКТУР В СОЕДИНЕНИЯХ СЕМЕЙСТВА BIMEVOX ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2006 г. 250 руб. ТВЕРДЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ ДЛЯ ЛИТИЕВЫХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ СИСТЕМ: ТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА И УСТОЙЧИВОСТЬ К МАТЕРИАЛУ АНОДА ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2006 г. 250 руб. ОКСИДНЫЕ И ХАЛЬКОГЕНИДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ИОНОМЕТРИИ: СИНТЕЗ, ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОДНОАКТИВНЫЕ СВОЙСТВА ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2004 г. 250 руб. ПРОЦЕССЫ ФОРМИРОВАНИЯ ТОНКИХ СЛОЕВ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ СУЛЬФИДОВ ИЗ ТИОМОЧЕВИННЫХ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2002 г. 250 руб. КОМПЛЕКСНОЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ НА ОСНОВЕ СИНТЕЗ-ГАЗА ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2001 г. 250 руб. СИНТЕЗ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНОВ С БЕНЗИМИДАЗОЛЬНЫМИ ЦИКЛАМИ ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2002 г. 250 руб. ПРОЦЕССЫ СИНТЕЗА И ЦЕЛЕВЫЕ СВОЙСТВА НИКЕЛЬ- И СВИНЕЦСОДЕРЖАЩИХ НИОБАТОВ ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2002 г. 250 руб. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ВЫБОРА ОБРАТИМЫХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ СИСТЕМ ДЛЯ ИНТЕГРИРУЮЩИХ ПРИБОРОВ ≡Авторефераты (РГБ) ✿Химия 2001 г. 250 руб.
📋 Содержание 📖 Введение ✅ Заключение 📕 Литература 🔍 Похожие 🛒 Купить ⬆️

Оценка стоимости

Пожалуйста, выберите предмет работы.
Пожалуйста, выберите тип работы.
Пожалуйста, укажите объем работы.
Пожалуйста, укажите срок выполнения.

Это краткая форма заказа. После ее заполнения вы перейдете на полную форму заказа работы

Каталог работ (211209)

Поиск работ


©2026 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.