Актуальность и степень разработанности темы
Сложнооксидные соединения со структурой перовскита ЬпМОз (Ьп - редкоземельный элемент (РЗЭ), М - 3й-металл) формируют огромный класс веществ с уникальным сочетанием магнитных, электрических, каталитических и других свойств, благодаря которым они находят широкое применение в качестве многофункциональных материалов для устройств преобразования энергии и катализа [1, 2, 3, 4, 5, 6, 7].
Среди этих соединений особый интерес вызывают двойные перовскиты с упорядочением по А-подрешетке ЬпБаМ2О6-5 [8, 9, 10]. Эти соединения обладают высокой кислород-ионной проводимостью в среднетемпературной области (773 - 973 К) [9, 10, 11, 12, 13]. Кроме того, в таких двойных перовскитах наблюдаются переходы антиферромагнетик-ферромагнетик, изолятор-металл [11, 14, 15] и структурный переход, связанный с изменением пространственной симметрии Рттт - Р4/ттт [16, 17, 18].
Такие особенности, как большая кислородная нестехиометрия, смешанная валентность 3й-металлов, эффект упорядочения/разупорядочения приводят к наличию у рассматриваемых соединений уникального комплекса физико-химических свойств.
3й-переходные металлы могут находиться не только в различных степенях окисления, но и принимать различные спиновые состояния [8, 11, 19, 20, 21]. Например, ионы Со2+ могут находиться в низкоспиновом (НС) состоянии с электронной конфигурацией 12д6е„1 (8 = |) или в высокоспиновом (ВС) состоянии с электронной конфигурацией 12ё5её2 (8 = |); ионы Со4+ - или НС состоянии (12§5её0 (8 = |)), или в промежуточноспиновом (ПС) состоянии (12ё ед (8 = -)), или в ВС состоянии (12ё ед (8 = |)). Важной особенностью перовскитоподобных кобальтитов является возможность сосуществования всех трех спиновых состояний иона Со3+: немагнитного НС 12ц6е„0 (8 = 0), ПС 12ё5её1 (8 = 1) и ВС Ь/еу (8 = 2). Переходы от одного спинового состояния к другому могут быть вызваны изменениями температуры, химического состава, давления или приложением магнитного поля. Кроме того, значительное влияние на спиновое состояние ионов кобальта оказывают катионные и анионные дефекты.
Несмотря на большое количество работ, посвящённых изучению физико¬химических свойств двойных перовскитов, практически отсутствуют данные об изучении влияния катионных и связанных с ними анионных дефектов на строение и физико¬химические свойства двойных слоистых кобальтитов с перовскитоподобной структурой. Подобные исследования позволят расширить базу новых функциональных материалов, которые обладают высокой смешанной электронной и кислород-ионной проводимостью, необходимой при создании мембран для получения сверхчистого кислорода, а также катодов твердооксидных топливных элементов (ТОТЭ). Необходимость и актуальность таких исследований подтверждается включением темы исследований в Г осзадание ФАНО России (Проект № 01201463326, шифр «Спин»), НИИР УрО РАН (Проект № 15-9-2-4) и в поддержке РФФИ (Проект № 14-02-00432).
Цели и задачи работы
Настоящая работа направлена на исследование влияния катионных и анионных дефектов на кристаллическую структуру и физико-химические свойства поли- и монокристаллов кобальтитов ЕиВаСо2-хО6-5 со структурой двойного перовскита. Целью работы было определение кислородной нестехиометрии, установление реальной (кристаллической и дефектной) структуры ЕиВаСо2-хО6-д (х = 0, 0.10) и установление ее влияния на электротранспортные и магнитные свойства поли- и монокристаллов исследуемых двойных перовскитов.
Поставленная цель достигалась решением следующих конкретных задач:
1. Определить область гомогенности по кобальту сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-5 на воздухе и установить влияние дефицита кобальта на область их термодинамической устойчивости.
2. Синтезировать однофазные поликристаллические кобальтиты ЕиВаСо2-хО6-5 (х = 0 - 0.10) и установить их кристаллическую структуру в зависимости от температуры на воздухе.
3. Определить оптимальные условия выращивания монокристаллов двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-5 методом бестигельной зонной плавки.
4. Вырастить качественные монокристаллы ЕиВаСо2-хО6-д методом бестигельной зонной плавки с радиационным (световым) нагревом и определить их пространственную ориентацию.
5. Методом термогравиметрического анализа определить зависимость
содержания кислорода в оксидах ЕиВаСо2-хО6-д (х = 0, 0.10) от температуры и парциального давления кислорода в интервалах 873 < Т, К < 1323 и 10-4'5<р02,атм <10¬0.68, соответственно.
6. Выполнить модельный анализ дефектной структуры двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-д (х = 0, 0.10) и вывести теоретические уравнения 1д(р02/атм) =/(5, Г). Провести верификацию предложенной модели минимизацией отклонений теоретических зависимостей от экспериментальных данных по кислородной нестехиометрии с установлением температурных зависимостей констант равновесия реакций дефектообразования.
7. Измерить общую электропроводность и термо-ЭДС поликристаллов сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-6(х = 0, 0.10) как функцию температуры и парциального давления кислорода в интервалах 273 - 1223 К и 10-6<р02,атм < 10-0'68, соответственно, а также общую электропроводность монокристалла ЕиВаСо1.90О6-6 как функцию температуры на воздухе в двух взаимоперпендикулярных плоскостях (1||[120]) и (1||[001]) и определить влияние на нее анизотропии.
8. Выполнить совместный анализ данных по дефектной структуре, электропроводности и коэффициенту термо-ЭДС двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-5 (х = 0, 0.1). Установить природу доминирующих носителей заряда. Рассчитать основные параметры переноса: подвижность носителей заряда и энергию активации их переноса.
9. Установить зависимость обратной магнитной восприимчивости двойных перовскитов поликристаллов ЕиВаСо2.00О5.50 и ЕиВаСо1.90О5.35 в интервале температур 300 - 625 К и в слабом магнитном поле Н = 2.65 кЭ.
Научная новизна
1. Впервые установлено, что дефицит кобальта в однофазном ЕиВаСо2-хО6-6 не превышает на воздухе х = 0.10, при этом понижает устойчивость фазы двойного перовскита относительно восстановления и температуру структурного перехода Рттт - Р4/ттт, а также ведет к изотропному расширению элементарной ячейки ЕиВаСо2-хОб-5.
2. Впервые определены оптимальные условия выращивания монокристаллов сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-6 методом бестигельной зонной плавки с радиационным нагревом (атмосфера роста, скорость, состав исходной заготовки), в которых выращен качественный монокристалл ЕиВаСо2-хО6-5.
3. Впервые обнаружена сильная анизотропия электропроводности монокристалла ЕиВаСо1.90О6-6 в двух взаимоперпендикулярных направлениях (1||[120]) и (1||[001]) с максимумом при 368 К.
4. Впервые измерены функциональные зависимости кислородной нестехиометрии 6 от температуры и парциального давления кислорода в интервалах 873 < Т, К < 1323 и 10-4'5<р02,атм < 10-0'68, соответственно, и построена равновесная р02-Т-6 диаграмма для двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-6 (х = 0, 0.10).
5. Впервые предложена модель дефектной структуры двойных перовскитов ЕиВаСо2-хОб-5 (х = 0, 0.10), хорошо согласующаяся с экспериментальными данными й = КРо2,Т).
6. Впервые установлены зависимости общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-д (х = 0, 0.10) от температуры и парциального давления кислорода в интервалах 1073 < Т, К < 1223 и 10-б<р02,атм < 10-0'68.
7. Впервые выполнен совместный анализ данных по дефектной структуре, электропроводности и термо-ЭДС двойных перовскитов ЕиВаСо2-хОб-д (х = 0, 0.10) и определены подвижности и парциальные проводимости электронов и дырок в зависимости от температуры и парциального давления кислорода.
8. Впервые измерена зависимость обратной магнитной восприимчивости поликристаллов сложных оксидов ЕиВаСо2-хОб-5 (х = 0, 0.10) в интервале температур 300 - 625 К и показано, что дефицит кобальта практически не влияет на спиновые состояния ионов Со3+ в диапазоне температур 470 < Т, К < 625.
Теоретическая и практическая значимость работы
Оптимальные условия выращивания монокристаллов двойных кобальтитов ЕиВаСо2-хО6-5 методом бестигельной зонной плавки, определенные в работе, делают возможным получение качественных монокристаллов других двойных перовскитов ЬпВаСо2-хО6-д, где Ьп - редкоземельный элемент.
Установленное влияние вакансий кобальта на электротранспортные свойства сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-5, как катодных материалов СТ ТОТЭ, свидетельствует о необходимости точного контроля элементного состава родственных материалов.
Результаты модельного анализа дефектной структуры ЕиВаСо2-хО6-5 являются теоретической основой исследования разупорядочения кобальт-дефицитных двойных перовскитов ЬпВаСо2-хО6-5, где Ьп - редкоземельный элемент, и его влияния на целевые свойства этих материалов.
Представленные в работе соотношения спиновых состояний ионов кобальта двойных перовскитов ЕиВаСо2.00О5.50 и ЕиВаСо1.90О5.35 в интервале температур 470 - 625 К являются справочным материалом.
Методология и методы исследования
1. Синтез поликристаллических образцов исследуемых сложных оксидов со структурой двойных перовскитов был выполнен стандартным керамическим методом и методом Печини.
2. Выращивание монокристаллов проводили методом бестигельной зонной плавки с радиационным (световым) нагревом на установке УРН-2-3П (выполнено в лаборатории магнитных полупроводников ИФМ УрО РАН совместно с канд. физ.- мат. наук, с.н.с. С.В. Наумовым).
3. Фазовые равновесия и кристаллографические характеристики исследовали методом рентгеновской дифракции, используя дифрактометры ДРОН-2.0 и ДРОН- 3 с высокотемпературной приставкой.
4. Элементный анализ и исследование микроструктуры проводили с помощью сканирующего (растрового) электронного микроскопа Inspect F (Thermo Fisher Scientific) с энергодисперсионным рентгеновским спектрометром EDAX при ускоряющем напряжении 25 кВ (выполнено в лаборатории электрических явлений ИФМ УрО РАН совместно с канд. хим. наук, с.н.с. Е.И. Патраковым).
5. Кислородная нестехиометрия была исследована методом термогравиметрии на термовесах STA 409 PC Luxx (NETZSCH GmgH, Германия). Парциальное давление кислорода задавали и контролировали в ячейке оригинальной конструкции под управлением регулятора Zirconia-M.
6. Измерение общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС осуществляли одновременно, используя 4-х контактный метод на постоянном токе. Парциальное давление кислорода задавали и контролировали в ячейке оригинальной конструкции под управлением регулятора Zirconia-M.
7. Измерения обратной магнитной восприимчивости проводили на магнитных весах Фарадея (выполнено в лаборатории магнитных полупроводников ИФМ УрО РАН совместно с канд. физ.-мат. наук, с.н.с. Т.И. Арбузовой).
Положения, выносимые на защиту
1. Сведения о границах существования однофазного двойного перовскита ЕиВаСо2-хОб-5.
2. Зависимости параметров элементарной ячейки двойных перовскитов EuBaCo2-xO6-g от содержания кобальта.
3. Сведения о фазовых превращениях в процессе плавления-кристаллизации сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-6.
4. Оптимальные условия для выращивания монокристаллов сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-б методом бестигельной зонной плавки с радиационным (световым) нагревом.
5. Сведения о самопроизвольном направлении кристаллизации сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-6 и данные рентгеновской дифракции и лауэграмм, с плоскостей перпендикулярной и параллельной направлению роста.
6. Функциональные зависимости абсолютной кислородной нестехиометрии 6 сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-6(х = 0, 0.10) от температуры и парциального давления кислорода.
7. Результаты синхронного термического анализа сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-6 (х = 0, 0.10) на воздухе.
8. Теоретическая модель дефектной структуры и результаты ее верификации с привлечением экспериментальных данных 8 = ^р^Г) для сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-5 (х = 0, 0.10).
9. Зависимости общей электропроводности и коэффициентов термо-ЭДС поли- и монокристаллов сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-6 (х = 0, 0.10) в интервале температур 323 - 1223 К.
10. Функциональные зависимости общей электропроводности и коэффициентов термо- ЭДС сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-6 (х = 0, 0.10) от температуры и парциального давления кислорода.
11. Результаты совместного анализа данных по дефектной структуре, электропроводности и коэффициентов термо-ЭДС двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-5 (х = 0, 0.10).
12. Зависимость обратной магнитной восприимчивости поликристаллов двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-6 (х = 0, 0.10) в интервале температур 300-625 К.
13. Спиновое состояние ионов кобальта в поликристаллах двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-6 (х = 0, 0.10) в диапазоне температур 470 - 625 К.
Степень достоверности и апробация результатов
Достоверность результатов работы определяется комплексным подходом к выбору методов исследования; всесторонним анализом полученных экспериментальных результатов; апробацией работы на международных и всероссийских конференциях, публикациями в высокорейтинговых зарубежных журналах. Основные результаты работы доложены на: Х- XI Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов», Москва, 2013¬2014; 11 Conference on Solid State Chemistry (SSC-2014), Trencianske Teplice, Slovakia, 2014; XV Всероссийская школа-семинар по проблемам физики конденсированного состояния вещества (СПФКС-15), Екатеринбург, 2014; XX International Conference on Chemical Thermodynamics (RCCT-2015), Нижний Новгород, 2015; 15 European conference on solid state chemistry (ECSSC-15), Vienna, Austria, 2015; VI Euro-Asian Symp. «Trends in Magnetism» (EASTMAG-2016), Krasnoyarsk, 2016; XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (XX Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry), Екатеринбург, 2016; 12th Conference on Solid State Chemistry (SSC 2016), Prague, Czech Republic, 2016; XXII Всероссийская конференция с международным участием «Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь» (РЭСХС-22), Владивосток, 2016; Всероссийская конференция «Химия твердого тела и функциональные материалы - 2016», XI семинар «Термодинамика и материаловедение», Екатеринбург, 2016.
Публикации
По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 14 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях.
Структура и объем диссертации
Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Материал изложен на 140 страницах, работа содержит 14 таблиц, 74 рисунка, список литературы - 161 наименование.
По результатам проделанной работы можно сделать следующие выводы:
1. Методом рентгенофазового анализа установлено, что однофазный двойной перовскит ЕиВаСо2-хОб-5 существует на воздухе до x= 0.10, а при дефиците кобальта x> 0.10 наблюдается сосуществование фаз кобальт-дефицитного двойного перовскита и оксида европия.
2. Методом рентгеноструктурного анализа определено, что вакансии кобальта ведут к изотропному расширению элементарной ячейки двойного перовскита EuBaCo2-xO6-s. Относительное изменение параметров элементарной ячейки вдоль трех кристаллографический направлений имеет близкие значения: (0.9±0.1) % на 1 моль вакансий кобальта в 1 моль двойного кобальтита.
3. Экспериментально определены оптимальные условия для выращивания монокристаллов сложных оксидов EuBaCo2-xO6-g методом бестигельной зонной плавки с радиационным (световым) нагревом. Качественный монокристалл ЕиВаСо1.90Об-5 получен в атмосфере воздуха, со скоростью роста 5 мм/ч. Методами Лауэ и рентгеновской дифракции определено, что кристаллы самопроизвольно кристаллизуются вдоль кристаллографического направления [120].
4. Измерения общей электропроводности в монокристалле ЕиВаСо1.90Об-5 в двух взаимоперпендикулярных направлениях (I||[120]) и (I||[001]) характеризуются сильной анизотропией с максимумом при 3б8 К, что свидетельствует о большей подвижности носителей заряда в направлении [120], чем [001] во всем исследованном интервале температур.
5. Методами синхронного термического анализа и высокотемпературной рентгеновской дифракции установлено, что температура структурного фазового Pmmm- P4/mmmперехода в кобальт-дефицитном сложном оксиде EuBaCo1.90O6-s снижается на ~10 К относительно стехиометрического состава EuBaCo2.00O6-g.
6. Методом термогравиметрического анализа в двойных перовскитах EuBaCo2-xO6-s (x= 0, 0.10) определено содержание кислорода как функция температуры и парциального давления кислорода в интервалах 873
7. Предложена модель дефектной структуры двойных перовскитов EuBaCo2-xO6-g. В рамках модели аналитически выведено теоретическое уравнение 1§(Ро2/атм) =/(5,Т), которое верифицировано на основе экспериментальных данных S = f(Po2>T)-В рамках модели определены температурные зависимости констант равновесия процессов дефектообразования и рассчитаны концентрации всех типов дефектов в зависимости от кислородной нестехиометрии.
8. Общая электропроводность и коэффициентов термо-ЭДС поликристаллов сложных оксидов EuBaCo2-xO6-s (x= 0, 0.10) измерены в зависимости от температуры и парциального давления кислорода в интервалах 1073 - 1223 К и 10-6<р02,атм < 10-0'68. Установлено, что дефицит кобальта 5 мол. % ведет к уменьшению проводимости на 20 % при 1173 К и снижению термодинамической стабильности фазы EuBaCo2.00O6-g.
9. Выполнен совместный анализ данных по дефектной структуре, электропроводности и коэффициентов термо-ЭДС двойных перовскитов EuBaCo2.00O6-s (x = 0, 0.10). Установлено, что модель локализованных электронных дефектов адекватно описывает электрические свойства в исследованных интервалах температур 1073
10. Исследованы температурные зависимости обратной магнитной восприимчивости поликристаллов EuBaCo2-xO6-g (x= 0, 0.10). Определено, что влияние дефицита кобальта практически не оказывает влияния на спиновые состояния ионов Co3+в диапазоне температур 470
Таким образом, в настоящей работе впервые выполнено комплексное исследование физико-химических свойств двойных перовскитов ЕиВаСо2-хОб-5 (х = 0, 0.10). Описаны условия синтеза и установлены оптимальные параметры роста монокристаллов двойных перовскитов ЕиВаСо2-хОб-д. Определены пределы термодинамической стабильности структуры двойного перовскита ЕиВаСо2-хОб-5 в зависимости от дефицита кобальта, температуры и парциального давления кислорода. Установлена корреляция между устойчивостью и составом данных соединений. Разработана и успешно верифицирована на базе экспериментальных данных модель дефектной структуры двойных перовскитов ЕиВаСо2-хОб-5. Кроме того, впервые исследованы электротранспортные свойства ЕиВаСо2-хО6-5 в поли- и монокристаллических образцах. Для оксидов ЕиВаСо2-хО6-5 (х = 0, 0.10) электротранспортные свойства проанализированы в рамках модельных представлений о дефектной структуре, определены основные параметры электропереноса. Определено влияние кластеров (Усо — |^о*)х на спиновое состояние ионов кобальта в двойных перовскитах ЕиВаСо2-хО6-д в диапазоне температур 470 < Т, К < 625.
Дальнейшая работа в рамках данной тематики будет посвящена изучению магнитной восприимчивости в промежутке температур 20 - 300 К и построению магнитной фазовой диаграммы двойных перовскитов ЕиВаСо2-хО6-5. Также будут продолжены исследования процессов фазообразования в процессе плавления- кристаллизации сложных оксидов ЕиВаСо2-хО6-5 и определены условия выращивания кобальт-стехиометрических качественных монокристаллов.
1 Kappatsch, A. Structures et proprieties magnétiques des orthocobaltites de terres rares TCoO3 / A. Kappatsch, S. quezel-Ambrunaz, J. Sivardiere // LE JOURNAL DE PHYSIQUE. - 1970. - V. 31. - P. 369-376.
2 Liu, X. High-temperature diffraction study of LnCoO3 perovskites: a high-order electronic phase transition / X. Liu, C.T. Prewitt // J. Phys. Chem. Solids. - 1991. - V.52, no. 2. - P. 441-448.
3 Thornton, G. A neutron diffraction study of LaCoO3in the temperature range 4.2 < T < 1248 K / G. Thornton, B.C. Tofield, A.W. Hewat // J. Solid State Chem. - 1986. - V. 61, no 3. - P. 301-307.
4 Wold. A, Perowskite-type oxides of cobalt, chromium and vanadium with some rare earth elements / A. Wold, R. Ward // J. Am. Chem. Soc. - 1954. - V. 76, no. 4. - P. 1029-1030.
5 Yakel, H.L. On the structures of some compounds of the perovskite type / H.L. Yakel // Acta Crystallogr. - 1955. - V. 8, no. 7, - P. 394-398.
6 Maris, G. Evidence for orbital ordering in LaCoO3 / G. Maris, Y. Ren, V. Volochaev, C. Zobel, T. Lorenz, T.T.M. Palstra // Phys. Rev. B. - 2003. - V. 67. - P. 224423.
7 Nekrasov, I.A. Influence of rare-earth ion radii on the low-spin to intermediate-spin state transition in lanthanide cobaltite perovskites: LaCoO3 versus HoCoO3 // Phys. Rev. B. - 2003. - V. 68. - P. 235113.
8 Maignan, A. Structural and magnetic studies of ordered oxygen-deficient perovskites LnBaCo2O5+g, closely related to the “112” structure / A. Maignan, C. Martin, D. Pelloquim, N. Nguyen, B. Raveau // J. Solid State Chem. - 1999. - V. 142. - P. 247-260.
9 Raveau, B. Ordered oxygen deficient “112” perovskites, LnBaCo2O5.50+g: complex magnetism and transport properties / B. Raveau, M. M. Seikh, V. Pralong, V. Caignaert // Bulletin of Materials Science June. - 2009. - V. 32, no. 3. - P. 305-312.
10 Ivanov, I.L. Oxygen content and thermodynamics of formation of double perovskites REBaCo2O6-5 (RE = Gd, Pr) / I.L. Ivanov, D.A. Malyshkin, N.S. Tsvetkova, V.V. Sereda, E.A. Kiselev, A.Yu. Zuev, D.S. Tsvetkov // THERMOCHIMICA ACTA. - 2014. - V. 578, no. l. - P. 28-32.
11 Taskin, A.A. Transport and magnetic properties of GdBaCo2O5+x single crystals: A cobalt oxide with square-lattice CoO2 planes over a wide range of electron and hole doping / A.A. Taskin, A.N. Lavrov, Yoichi Ando // Phys. Rev. B. - 2005. - V. 71. - P. 134414.
12 Cox-Galhotra, R.A. An in-situ neutron diffraction study of the crystal structure of PrBaCo2O5+g at high temperature and controlled oxygen partial pressure / R.A. Cox-Galhotra, A. Huq, J.P. Hodges, C. Yu., X. Wang, W. Gong, A.J. Jacobson, S. McIntosh // Solid State Ionics. - 2013. - V. 249-250. - P. 34-40.
13 Tsvetkov, D.S. Mechano-chemical coupling in double perovskites as energy related materials / D.S. Tsvetkov, I.L. Ivanov, D.A. Malyshkin, V.V. Sereda, A.Yu. Zuev // ECS Transactions. - 2016. - V. 72:24. - P. 21-35.
14 Seikh, M. New magnetic transitions in the ordered oxygen-deficient perovskite LnBaCo2O5.50+5/ M. Seikh, C. Simon, V. Caignaert, V. Pralong, M.B. Lepetit, S. Boudin, B. Raveau // Chem. Matter. - 2008. - V. 20. No, 1 - P. 231-238.
15 Torres, A.D. Giant magnetoresistance: new research / A.D. Torres, D.A. Perez - New York: NOVA Science Publishers, 2009. - 289 p.
16 Mogni, L. Oxygen order-disorder phase transition in layered GdBaCo2O5+g perovskite: Thermodynamic and transport properties // L. Mogni, F. Prado, C. Jimenez, A. Caneiro // Solid State Ionics. - 2013. - V. 240. - P. 19-28.
17 Streule, S. High-temperatures order-disorder transition and polaronic conductivity in PrBaCo2O5 .48 / S. Streule, A. Podlesnyak, D. Sheptyakov, E. Pomjakushina, M. Stingaciu, K. Conder, M. Medarde, M.V. Patrakeev, L.A. Leonidov, V.L. Kozhevnikov, J. Mesot // Phys. Rev. B. - 2006. - V. 73. - P. 094203.
18 D.S. Tsvetkov, Oxygen nonstoichiometry, crystal and defect structure of the double perovskite GdBaCo1.8Fe0.2O6 / I.L. Ivanov, A.Yu. Zuev // Solid State Ionics - 2012. - V. 218. - P.13-17.
19 Raveau, B. Cobalt Oxides: From Crystal Chemistry to Physics / B. Raveau, M. Seikh. - Weinheim: Wiley-VCH, 2012. - 333 p.
20 Гуденаф, Д.Б. Магнетизм и химическая связь / Д.Б. Гуденаф. - Москва: Металлургия, 1966. - 326 с.
21 Korotin, M.A. Intermediate-spin state and protperties of LaCoO3/ M.A. Korotin, S.Yu. Ezhov, I.V. Solovyev, V.I. Anisimov, D.I. Khomskii, G.A. Sawatzky // Phys. Rev. B. - 1996. - V. 54. - P. 5309.
22 Daams, J. Structure Types. Part 1: Space Groups (230) Ia-3d -(219)-F43-c / P. Villars, K. Cenzual, J. Daams, P. Villars, K. Cenzual - Springer Berlin Heidelberg, 2004. - 527 p.
23 Yang, P. Tailoring lanthanide doping in perovskite CaTiOß for luminescence applications / P. Yang, B. Tai, W. Wu, J-M. Zhang, F. Wang, S. Guan, W. Guo, Y. Lu, S. Yang // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2017. - V. 19. - P. 16189-16197.
24 Demazeau, G. Sur de nouveaux composes oxygenes du cobalt + III derives de la perovskite / G. Demazeau, M. Pouchard, P. Hagenmuller // J. Solid State Chem. - 1974. - V. 9. - P. 202-209.
25 Ivanova, N.B. Effect of strontium and barium doping on the magnetic state and electrical conductivity of GdCoO3 / N.B. Ivanova, N.V. Kazak, C.R. Michel, A.D. Balaev, S.G. Ovchinnikov, A.D. Vasil’ev, N.V. Bulina, E.B Panchenko // Phys. Solid. State. - 2007. -V. 49, no. 8. - P. 1498-1506.
26 Ivanova, N.B. Specific features of spin, charge, and orbital ordering in cobaltites / N.B. Ivanova, S.G. Ovchinnikov, M.M. Korshunov, I.M. Eremin, N.V. Kazak // Phys. - Usp. -
2009. - V. 52, no. 8. - P. 789-810.
27 Jirak, Z. Electrical resistivity and thermopower measurements of the hole- and electron-doped cobaltites LnCoO3 / Z. Jirak, J. Hejtmanek, K. Knizek, M. Veverka // Phys. Rev. B. -2008. - V. 78. - P. 014432.
28 Munoz, A. Synthesis and study of the crystallographic and magnetic structure of SeCoO3 / A. Munoz, J. Alonso, M. Martinez-Lope, E. Moran, R. Escamilla // Phys. Rev. B. - 2006. - V. 73. - P. 104442.
29 Rao, C.N.R. Spin-state transition in LaCoO3 and related materials / C.N.R. Rao, M.M. Seikh, C. Narayana // Top. Curr. Chem. - 2004. - V. 234 (II). - P. 1-21.
30 Tsubouchi, S. Electric, magnetic, and calorimetric properties and phase diagram of Pr1-xCaxCoO3-s (00.3 / S. Tsubouchi, T. Kyomen, M. Itoh, M. Oguni // Phys. Rev. B. - 2004. - V. 69. - P. 144406.
31 Haas, O. Synchrotron x-ray absorption of LaCoO3 perovskite / O. Haas, R.P.W.J. Struis, J.M. McBreen // J. Solid State Chem. - 2004. - V. 177, no. 3. - P. 1000-1010.
32 Zhou, J.-S. Universal octahedral-site distortion in orthorombicperovskite oxides / J.-S. Zhou, J.B. Goodenough // Phys. Rev. Lett. - 2005. - V. 94. - P. 065501.
33 Wang, Z.H. Metallic ferromagnetism in Ni-doped La0.?Sr0.3CoO3 / Z.H. Wang, F.W. Wang, X. Chen, R.W. Li, B.G. Shen // J. Appl. Phys. - 2002. - V. 51. - P. 519.
34 Burley, J.C. Competing electronic ground states in La1-xCaxCoO3 / J.C. Burley, J.F. Mitchell, S. Short // Phys. Rev. B. - 2004. - V. 69. - P. 054401.
35 Androulakis, J. Comparative study of the magnetic and magnetotransport properties of a metallic and a semiconducting member of the solid solution LaNixCoi-xO3, J. Androulakis, N. Katsarakis, Z. Viskadourakis, J. Giapintzakis // J. Appl. Phys. - 2003. - V. 93. - P. 5484.
36 Kundu, A.K. Magnetic perovskites: synthesis, structure and physical properties / A.K. Kundu, - India: Springer, 2016. - 156 p.
37 James, M. The phase diagram and tetragonal superstructures of the rare earth cobaltate phases Ln1-xSrxCoO3_5 (Ln = La3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Gd3+, Y3, Ho3+, Dy3+, Er3+, Tm3+ and Yb3+) / M. Janes, D. Cassidy, D.J. Goossens, R.L. Withers // J. Solid State Chem. - 2004. - V. 177, no. 6. - P. 1886-1895.
38 Mineshige, A. Crystal structure and metal-insulator transition of La1-xSrxCoO3 / A. Mineshige, M. Inaba, T. Yao, Z. Ogumi, K. Kikuchi, M. Kawase // J. Solid State Chem. - 1996.
- V. 121, No. 2. - P. 423-429.
39 Senaris-Rodriguez, M.A. Magnetic and transport properties of the system La1-xSrxCoO3-g (0 < x < 0.50) / M.A. Senaris-Rodriguez, J.B. Goodenough // J. Solid State Chem.
- 1995. - V. 118, no. 2. - P. 323-336.
40 Sunstorm. J.E. IV. The synthesis and properties of the chemically oxidized perovskite, La1-xSrxCoO3-5 (0.5 < x < 0.9) // J. Solid State Chem. - 1998. - V. 139, no.2. - P. 388-397.
41 Caciuffo, R. Structural details and magnetic order of La1-xSrxCoO3 (x<~0.3) / R. Caciuffo, D. Rinaldi, G. Barucca, J. Mira, J. Rivas, M.A. Senaris-Rodriguez, P.G. Radaelli, D. Fiorani, J.B. Goodenough // Phys. Rev. B. - 1999. - V. 59. - P. 1068.
42 Iguchi, E. Electrical transport in La1-xSrxCoO3 (0.03 < x < 0.07) below 60 K / E. Iguchi, K. Ueda, H. Nakatsugawa // J. Phys. Condens. Matter. - 1998. - V. 10, no. 40. - P. 8999-9014.
43 Mira, J. Critical exponents of the ferromagnetic-paramagnetic phase transition of La1-xSrxCoO3 (0.20 < x < 0.30) / J. Mira, J. Rivas, M. Vasquez, J.M. Garcia-Beneytez, J. Arcas, R.D. Sanchez, M.A. Senaris-Rodriguez // Phys. Rev. B. - 1999. - V. 59. - P. 123.
44 Nam, D.N.H. Coexistence of ferromagnetic and glassy behavior in the La0.5Sr0.5CoO3 perovskite compound / D.N.H. Nam, K. Jonason, P. Nordblad, N.V. Khiem, N.X. Phuc // Phys. Rev. B. - 1999. - V. 59. - P. 4189.
45 Zock, Ch. Magnetic and electrical properties of Cu substituted La1-xCaxCoO3 crystals / Ch. Zock, L. Haupt, K. Barner, B.M. Todris, K. Asadov, E.A. Zavadskii, T. Gron // J. Magn. Matter. - 1995. - V. 150, no. 2. - P. 253-262.
46 Sehlin, S.R. Semiempirical model for the electrical properties of Lai-xCaxCoO3 / S.R. Sehlin, H.U. Anderson, D.M. Sparlin // Phys. Rev. B. - 1995. - V. 52. - P. 11681.
47 Kundu, A.K. Nonequilibrium magnetic properties of single-crystalline La0.7Ca0.3CoO3 / A.K. Kundu, P. Nordblad, C.N.R. Rao // Phys. Rev. B. - 2005. - V. 72. - P. 144423.
48 Fita, I. Pressure-tuned spin state and ferromagnetism in La1-xMxCoO3 (M = Ca, Sr) / I. Fita, R. Szymczak, R. Puzniak, I.O. Troyanchuk, J. Fink-Finowicki, Y.M. Mukovskii, V.N. Varyukhin, H. Szymczak // Phys. Rev. B. - 2005. - V. 77. - P. 214404.
49 Krimmel, A. Ferrimagnetic behavior of Nd0.67Sr0.33CoO3 / A. Krimmel, M. Reehus, M. Paraskevopoulos, J. Hemberger, A. Loidl // Phys. Rev. B. - 2001. - V. 64. - P. 224404.
50 Shannon, R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides / R.D. Shannon //Acta Cryst. - 1976. - V. A32. - P. 751-767.
51 Ganguly, R. The structural, magnetic and electrical properties of the hole-doped cobaltites La0.7(Ca1-xBax)0.3CoO3 (x = 0.0, 0.5 and 1.0) / R. Ganguly, M. Hervieu, N. Nguyen, A. Maignan, C. Martin, B. Raveau // J. Phys. Condens. Matter. - 2001. - V. 13, no. 48. - P. 10911-10924.
52 Kriener, M. Magnetization and resistivity of La1-xMxCoO3 (M = Ca, Sr and Ba) / M. Kriener, C. Zobel, A. Reichl, J. Baier, M. Cwik, K. Berggold, H. Kierspel, O. Zabara, A. Freimuth, T. Lorenz // Phys. Rev. B. - 2004. - V. 69. - P. 094417.
53 Fauth, F. Intermediate spin state of Co3+ and Co4+ ions in La0.5Ba0.5CoO3 evidenced by Jahn-Teller distortions / F. Fauth, E. Suard, V. Caignaert // Phys. Rev. B. - 2001. - V. 65. - P. 060401(R).
54 Akahoshi, D. Oxygen nonstoichiometry, structures and physical properties of YBaCo3O5+x (0.00 < x < 0.52) / D. Akahoshi, Y. Ueda // J. Solid State Chem. - 2001. - V. 156, no. 2. - P. 355-363.
55 Barilo, S.N. Large single crystals of LnBaCo3O5.5: initial nucleation, growth and study / S.N. Barilo, S.V. Shiryaev, G.L. Bychkov, A.S. Shestak, W.R. Flavell, A,G, Thomas, H.M. Rafique, Y.P. Chernenkov, V.P. Plakhty, E. Pomjakushina, K. Conder, P. Allenspach // J. Cryst. Growth. - 2008. - V. 310. - P. 1867-1874.
56 Fauth, F. Spin-state ordered clusters in the perovskite NdBaCo2O5.47 / F. Fauth, E. Suard, V. Caignaert, I. Mirebeau // Phys. Rev. B. - 2002. - V. 66. - P. 184421.
57 Frontera, C. Selective spin-state switch and metal-insulator transition in GdBaCo2O5.5 / C. Frontera, J.L. Garcia-Munoz, A. Llobet, M.A.G. Aranda // Phys. Rev. B. - 2002. - V. 65. - P. 180405(R).
58 Frontera, C. Structural and magnetic study of PrBaCo2O5+S (S = 0.75) cobaltite / C. Frontera, J.L. Garcia-Munoz, A.E. Carrillo, C. Ritter, D. Martin y Marero, A. Caneiro // Phys. Rev. B. - 2004. - V. 70. - P.184428.
59 Jorgensen, J.-E. Magnetic ordering in HoBaCo2O5.5 / J.-E. Jorgensen, L. Keller // Phys. Rev. B. - 2008. - V. 77. - P. 024427.
60 Khalyavin, D.D. Spin-state ordering and magnetic structures in the cobaltites YBaCo2O5+s (A = 0.50 and 0.44) / D.D. Khalyavin, D.N. Argyriou, U. Amann, A.A. Yaremchenko, V.V. Kharton // Phys. Rev. B. - 2007. - V. 75. - P. 134407.
61 Kusuya, H. Structural change at metal-insulator transition of Tb2Ba2Co4O11 / H. Kusuya, A. Machida, Y. Moritomo, K. Kato, E. Nishibori, M. Takata, M. Sakata, A. Nakamura // J. Phys. Soc. Jpn. - 2011. - V. 70, no. 12. - P. 3577-3580.
62 Moritomo, Y. Metal-insulator transition induced by a spin-state transition in TbBaCo2O5+5 (S = 0.5) / Y. Moritomo, T. Akimoto, M. Takeo, A. Machida, E. Nishibori, M. Takata, M. Sakata, K. Ohoyama, A. Nakamura // Phys. Rev. B. - 2000. - V. 61. - P. R13325.
63 Plakhty, V.P. Spin structure and magnetic phase transition in TbBaCo2O5.5 / V.P. Plakhty, Yu.P. Chernenkov, S.N. Barilo, A. Podlesnyak, E. Pomjakushina, E.V. Moskvin, S.V. Gavrilov // Phys. Rev. B. - 2005. - V. 71. - P. 214407.
64 Podlesnyak, A. Pressure effect on crystal structure, magnetic and transport properties of layered perovskite TbBaCo2O5.5 / A. Podlesnyak, S. Streule, K. Conder, E. Pomjakushina, J. Mesot, A. Mirmelstein, P. Schutzendorf, R. Lengsdorf, M.M. Abd-Elmeguid // Phys. B: Condens. Matter. - 2006 - V. 378-380. - P. 537-538.
65 Rautama, E.-L. New member of the “112” family, LaBaCo2O5.5: synthesis, structure, and magnetism / E.-L. Rautama, V. Caignaert, Rh. Boullay, A.K. Kundu, V. Pralong, M. Karppinen, C. Ritter, B. Raveau // Chem. Matter. - 2009. - V. 21, no. 1. - P. 102-109.
66 Roy, S. Magnetic properties of perovskite-derived air-synthesized RBaCo2O5+S (R = La-Ho) compounds / S. Roy, I.S. Dubenko, M. Khan, E.M. Condon, J. Craig, N. Ali // Phys. Rev. B. - 2005. - V. 71. - P. 024419.
67 Anderson, P.S. Structural characterization of REBaCo2O6-s phases (RE = Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho) / P.S. Anderson, C.A. Kirk, J. Knudsen, I.M. Reaney, A.R. West // Solid State Sciences. - 2005. - V. 7. - P. 1149-1156.
68 Burley, J.C. Structural and magnetic chemistry of NdBaCo2O5+g / J.C. Burley, J.F. Mitchell, S. Short, D. Miller, Y. Tang // J. Solid State Chem. - 2003. - V. 170, no. 2. - P. 339¬350.
69 Streule, S. Effect of oxygen ordering on the structural and magnetic properties of the layered perovskites PrBaCo2O5+g / S. Streule, A. Podlesnyak, J. Mesot, M. Medarde, K. Conder, E. Pomjakushina, E. Mitberg, V. Kozhevnikov // J. Phys.: Condens. Matter. - 2005. - V. 17. - P. 3317-3324.
70 Leonidov, I.A. Thermodynamic and structural properties of PrBaCo2O5+s / I.A. Leonidov, M.V. Patrakeev, E.B. Mitberg, O.N. Leonidova, V.L. Kozhevnikov // Inorganic Materials. - 2006. - V. 42. - P. 196-201.
71 Kim, J.-H. High temperature crystal chemistry and oxygen permeation properties of the mixed ionic-electronic conductors LnBaCo2O5+s / J.-H. Kim, L. Mogni, F. Prado, A. Caneiro, J.A. Alonso, A. Manthiram // J. Electrochem. Soc. - 2009. - V. 156. - P. B1376-B1382.
72 Наумов, С.В. Фазовые переходы в кобальт-дефицитном монокристалле GdBaCo2-xO5+s / С.В. Наумов, С.В. Телегин, Д.С, Цветков, Е.И. Патраков, О.Г, Резницких, В.С. Гавико // ИЗВЕСТИЯ РАН. СЕРИЯ ФИЗИЧЕСКАЯ. - 2013. - Т. 77, № 10. - С. 1513-1515.
73 Arbuzova, T.I. Effect of cobalt deficiency on physical properties of the GdBaCo2- xO5+s single crystal // T.I. Arbuzova, S.V. Telegin, S.V. Naumov, E.I. Patrakov, O.G. Reznitskih // Solid State Phenomena. - 2014. - V. 215. - P. 83-88.
74 Zhou, Z.X. Magnetization and magnetotransport of LBaCo2O5.5 (L = Gd, Eu) single crystals / Z.X. Zhou, S. McCall, C.S. Alexander, J.E. Crow, P. Schlottmann, S.N. Barilo, S.V. Shiryaev, G.L. Bychkov, R.P. Guertin // Phys. Rev. B. - 2004. - V. 70. - P. 024425.
75 Hurle, D.T.J. Handbook of crystal growth. Vol. 2 / D.T.J. Hurle - New York: Elsevier, 1994. - 565-607 p.
76 Brice, J.C. Crystal growth processes / J.C. Brice - Glasgow: Blackie & Son Ltd., 1986. - 298 p.
77 Gilman, J.J. The art and science of growing crystals / J.J. Gilman - New York: John Wiley & Sons Inc., 1963. - 493 p.
78 Goodman, C.H.L. Crystal growth: theory and techniques. Vol. 1 / C.H.L. Goodman - New York: Springer, 1974. - 300 p.
79 Mutaftschiev, B. The atomistic nature of crystal growth / B. Mutaftschiev - Berlin: Springer Heidelberg, 2001. - 368 p.
80 Лодиз, Р. Рост монокристаллов издательство / Р. Лодиз, Р. Паркер - Москва: МИР, 1974. - 540 с.
81 Александрова, О. А. Технология полупроводниковых материалов / О.А. Александрова, В.С. Сорокин - СПб.: СПбГЭТУ ЛЭТИ, 2003. - 68 с.
82 Pfann, W. G. Zone Melting / W.G. Pfann - New York: Wiley, 1966. - 367 p.
83 Тимофеева, В.А. Рост кристаллов из растворов-расплавов / В.А. Тимофеева - Москва: Наука, 1978. - 268 с.
84 Barilo, S.N. Sub-liquidus co-crystallization in the Ln2O3-BaO-CoO system: growth of large LnBaCo2O5+x (Ln = Eu, Gd, Tb, Dy) singlecrystals / S.N. Barilo, S.V. Shiryaev, G.L. Bychkov, V.P. Plakhty, A.S. Shestak, A.G. Soldatov, A. Podlesnyak, K. Conder, M. Baran, W.R. Flavell, A. Furrer // J. Cryst. Growth. - 2005. - V. 275. - P. 120-127.
85 Bychkov, G.L. Primary crystallization fields, growth features and properties of rare earth and barium-based cobaltates / G.L. Bychkov, S.N. Barilo, S.V. Shiryaev, D.V. Sheptyakov, S.N. Ustinovich, A. Podlesnyak, M. Baran, R. Szymczak, A. Furrer // J. Cryst. Growth..- 2005. - V. 275.- P. e813-e818.
86 Dhanaraj, G. Springer handbook of crystal growth / G. Dhanaraj, K. Byrappa, V. Prasad, M. Dudley - Berlin: Springer Heidelberg, 2010. - 1816 p.
87 Taskin, A.A. Ising-like spin anisotropy and competing antiferromagnetic-ferromagnetic orders in GdBaCo2O5.5 single crystals / A.A. Taskin, A.N. Lavrov, Y. Ando // Phys. Rev. Lett. - 2003. - V. 90, no. 22. - P. 227201.
88 Stingaciua, M. Crystal growth of Tb0.9Dy0.1BaCo2O5+d using travelling solvent floating zone method / M. Stingaciua, E. Pomjakushinaa, H. Grimmera, M. Trottmannc, K. Conder // J. Cryst. Growth. - 2008. - V. 310. - P. 1239-1244.
89 Soda, M. Magnetic structures and spin states of NdBaCo2O5.5 / M. Soda, Y. Yasui, M. Ito, S. Iikura, M. Sato, K. Kakurai // Journal of the Physical Society of Japan. - 2004. - Vol. 73, no. 10. - P. 2857-2862.
90 Saito, T. Optical study of metal-insulator transition in SmBaCo2O6-g single crystal / T. Saito, T. Arima, Y. Okimoto, Y. Tokura // Journal of the Physical Society of Japan. - 2000. - Vol. 69, no. 11. - P. 3525-3528.
91 Soda, M. Magnetic structures of high temperature phases of TbBaCo2O5.5 / M. Soda, Y. Yasui, T. Fujita, T. Miyashita, M. Sato, K. Kakurai // Journal of the Physical Society of Japan. - 2003. - Vol. 72, no. 7. - P. 1729-1734.
92 Seikh, M.M. Expansion of ferromagnetism by calcium doping in the ordered oxygen deficient perovskite EuBaCo2O5.50+s / M.M. Seikh, V. Caignaert, V. Pralong, Ch. Simon, B. Raveau // J. Phys. Condens. Matter. - 2008. - V. 20, no. 1. - P. 015212.
93 Khalyavin, D.D. Magnetic ground state of LBaCo2O5.5/5.44 cobalt oxides / D.D. Khalyavin // Phys. Rev. B. - 2005. - V. 72. - P. 134408.
94 Cherepanov, V.A. Structure, nonstoichiometry and thermal expansion of the NdBa(Co,Fe)2O5+s layered perovskite / V.A. Cherepanov, T.V. Aksenova, L.Ya. Gavrilova, K.N. Mikhaleva // Solid State Ionics. - 2011. - V. 188. - P. 257-263.
95 Tsvetkov, D.S. Defect structure and charge transfer in the double perovskite GdBaCo2O6-5 / D.S. Tsvetkov, V.V. Sereda, A.Yu. Zuev // Solid State Ionics. - 2011. - V. 42. - P. 196-201.
96 Rautama, E.-L. R-site varied series of RBaCo2O5.5 (R2Ba2Co4O11) compounds with precisely controlled oxygen content / E.-L. Rautama, M. Karppinen // J. Solid State Chem. -
2010. - V. 183. - P. 1102-1107.
97 Tsvetkov, D.S. Oxygen nonstoichiometry, defect structure and oxygen diffusion in the double perovskite GdBaCo2O6-s / D.S. Tsvetkov, M.V. Ananjev, V.A. Eremin, A.Yu Zuev, E.Kh. Kurumchin // Dalton Trans. - 2014. - V. 43. - P. 15937.
98 Zuev, A.Yu. Defect structure and defect-induced expansion of MIEC oxides - doped lanthanum cobaltites / A.Yu. Zuev, V.V. Sereda, D.S. Tsvetkov // ECS Transactions. - 2012. - V. 45, no. 1. - P. 63-73.
99 Conder, K. Oxygen isotope effect on metal-insulator transition in layered cobaltites RBaCo2O5.5 (R = Pr, Dy, Ho and Y) / K. Conder, E. Pomjakushina, V. Pomjakushin, M. Stingaciu, S. Streule, A. Podlesnyak // J. Phys. Condens. Matter. - 2005. - V. 17, no. 37. - P. 5813-5820.
100 Conder, K. Oxygen content determination in perovskite-type cobaltates / K. Conder, E. Pomjakushina, A. Soldatov, E. Mitberg // Mater. Res. Bull. - 2005. - V. 40. - P. 257-263.
101 Karppinen, M. Oxygen content analysis of functional perovskite-derived cobalt oxides / M. Karppinen, M. Matvejeff, K. Salomaki, H. Yamauchi // Journal of Material Chemistry. - 2002. - V. 6. - P. 1761-1764.
102 Tarancon, A. Effect of phase transition on high-temperature electrical properties of GdBaCo2O5+x layered perovskite / A. Tarancon, D. Marrero-Lopez, J. Pena-Martinez, J.C. Ruiz- Morales, P. Nupez // Solid State Ionics. - 2008. - V. 179. - P. 611-618.
103 Kim, J.-H. Layered NdBaCo2-xNixO5+5 perovskite oxides as cathodes for intermediate temperature solid oxide fuel cells / J.-H. Kim, A. Manthiram // Electrochim. Acta. - 2009. - V. 54. - P. 7551-7557.
104 Kim, J.-H. Characterization of GdBa1-xSrxCo2O5+s (0 < x <1) double perovskites as cathodes for solid oxide fuel cells / J.-H. Kim, F. Prado, A. Manthiram // Journal of the Electrochemical Society. - 2008. - V. 403. - P. 631-635.
105 Yang, C. Oxygen permeation and electrical transport of Gd1-xPrxBaCo2O5+s dense membranes / C. Yang, X. Wu, S. Fang, C. Chen, W. Liu // Materials Letters. - 2009. - V. 63. - P. 1007-1009.
106 Kim, J.-H. LnBaCo2O5+d oxides as cathodes for intermediate-temperature solid oxide fuel cells / J.-H. Kim, A. Manthiram // Journal of the Electrochemical Society. - 2008. - V. 155.
- P. B385-B390.
107 Zhang, K. Synthesis, characterization and evaluation of cation-ordered LnBaCo2O5+d as materials of oxygen permeation membranes and cathodes SOFCs / K. Zhang, L. Ge, R. Ran, Z. Zhao, S. Liu // Acta Materialia. - 2008. - V. 56. - P. 4876-4889.
108 Kaupp, M. Formal oxidation state versus partial charge - A comment / M. Kaupp, H.G. von Schnering // Angewandte Chemie, International Edition Physics. - 1995. - V. 34, no. 9. - P. 986-986.
109 Tsvetkov, D.S. Oxygen nonstoichiometry and defect structure of the double perovskite GdBaCo2O6-g / D.S. Tsvetkov, V.V. Sereda, A.Yu. Zuev // Solid State Ionics. - 2010.
- V. 180. - P. 1620-1625.
110 Чеботин, В.Н. Физическая химия твердого тела / В.Н. Чеботин - Москва: Химия, 1982. - 320 с.
111 Petrov, A.N. Crystal and defect structure of Nd1.9Ce0.1CuO4±Y/ A.N. Petrov, A.Yu. Zuev, T.P. Rodionova // Journal of American Ceramic Society. - 1999. - V. 82. - P. 1037-1044.
112 Petrov, A.N. Thermodynamics, defect structure, and charge transfer in doped lanthanum cobaltites: an overview / A.N. Petrov, V.A. Cherepanov, A.Yu. Zuev // J. Solid. State electrochem. - 2006. - V. 10. - P. 517-537.
113 Tsvetkov, D.S. Oxygen content, cobalt oxide exsolution and defect structure of the double perovskite PrBaCo2Oô-s / D.S. Tsvetkov, I.L. Ivanov, D.A. Malyshkin, A.Yu. Zuev // J. Mater. Chem. A. - 2016. - V. 4. - P. 1962-1969.
114 Avila-Brande, D. Structural determination and imaging of charge ordering and oxygen vacancies of the multifunctional oxides REBaMn2Oô-x(RE = Gd, Tb) / D. Avila-Brande, G. King, E. Urones-Garrote, Subatki, A. Llobet, S. Garcia-Martin // Advanced Functional Materials. - 2014. - V. 24. - P. 2510.
115 Нагаев, Э.Л. Физика магнитных полупроводников / Э.Л. Нагаев - Москва: Наука, 1979. - 432 с.