РЕФЕРАТ 3
ABSTRACT 4
ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ 5
ВВЕДЕНИЕ 8
1 Литературный обзор 10
1.1 Термовакуумный метод нанесения тонких пленок 10
1.2 Конструкция установки термовакуумного напыления 11
1.3 Физические процессы образования пленки 14
1.3.1 Испарение 14
1.3.2 Перенос атомов вещества 15
1.3.3 Конденсация 21
1.3.4 Технические характеристики 23
1.4 Индоло[3,2-Ь]карбазолы 25
1.5 Определение подвижности зарядов органического соединения по
вольтамперной характеристике структуры металл-полупроводник 27
1.6 Выводы по главе 30
2 Материалы и аппаратное обеспечение 32
2.1 Материалы для исследований 32
2.2 Комплекс устройств National Instruments 33
2.3 Микрозондовая станция Cascade Microtech MPS 150 34
2.4 Конфокальный микроскоп Axio CSM 700 36
2.5 Спектрофотометр Shimadzu UV-2450 37
2.6 Установка для нанесения покрытий Quorum Q150T ES 38
2.7 Выводы по главе 39
3 Разработка установки термовакуумного напыления 40
3.1 Установка 40
3.1.1 Устройство установки 40
3.1.2 Виртуальный прибор «ТйегшоУас&Со» 43
3.2 Технические характеристики установки 45
3.3 Методика напыления на установке 46
3.3 Выводы по главе 54
4 Исследования и результаты 55
4.1 Образцы для исследований 55
4.2 Морфологические характеристики 59
4.3 Особенности синтеза 61
4.4 Результаты оптических измерений 62
4.5 Результаты измерения электрических характеристик 64
4.6 Выводы по главе 67
5 Безопасность жизнедеятельности 68
5.1 Электробезопасность 68
5.2 Защита от электромагнитного излучения 70
5.3 Выводы 70
6 Природопользование и защита окружающей среды 71
6.1 Производство электронной техники 72
6.2 Утилизация электронной техники 73
6.3 Выводы по главе 74
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 75
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 77
За последние два десятилетия в области полупроводниковой электроники произошли глобальные изменения, в связи с научно-техническим прогрессом. Развитие технологии и производства позволили создавать в промышленном масштабе различные электронные компоненты, такие как: транзисторы, диоды, солнечные элементы [1]. В связи с этим возникли новые направления для исследований, связанные с поиском материалов, обладающих хорошими полупроводниковыми свойствами и позволяющих удешевить технологию создания элементов на их базе. Одним из таких направлений является органическая электроника [2].
Исследование свойств тонких пленок органических полупроводниковых соединений представляет значительный интерес для практического применения в гибкой электронике [3,4]. Среди таких соединений можно выделить соединения на основе индоло [3,2-Ь] карбазола [5,6,7], обладающие перспективными характеристиками, для применения их в органической электронике [8].
Возникает необходимость не только синтезировать такие вещества, но и проектировать экспериментальные установки для нанесения тонких покрытий на основе органических материалов. Одним из распространенных способов получения тонких пленок является метод термовакуумного напыления, одним из преимуществ которого является простая реализация [9].
Целью работы является создание устройства термовакуумного напыления и разработки методики нанесения покрытий, а также исследование физико-электрических свойств соединений на основе индоло[3,2-Ь]карбазола.
Методом термовакуумного напыления созданы тонкопленочные образцы на основе соединений индоло[3,2-Ь]карбазола нанесенные на кварцевую подложку для исследования оптических свойств.
Весь процесс термовакуумного напыления можно разбить на три стадии: испарение атомов вещества, перенос их к подложке и конденсация, каждый из которых обладает особенностями, которые необходимо учитывать при проектировании установки.
Синтезированные пленки проходят аттестацию, где определяется качество покрытия и морфология пленки. Оптические свойства тонкопленочных образцов на основе индоло [3,2-Ь] карбазола определены методами абсорбционной оптической спектроскопии. Показано влияние встраиваемых блоков в исследуемых соединениях индоло [3,2-Ь] карбазола на их оптические свойства.
Отдельным важнейшим критерием в поиске материалов для органической электроники будут являться электрические свойства. Важной характеристикой электропроводящих свойств является подвижность носителей заряда ц. Величина ц в полупроводниковых полимерах обычно определяется его химическим строением [10]. Получение достоверных данных о значении подвижности носителей заряда путем варьирования условий синтеза тонких пленок из органических материалов, также являются предметом исследований. При этом, достаточно полной и систематизированной информации на эту тему в литературе не обнаружено. Подвижность в данной работе определяются с помощью вольтамперных характеристик.
В результате выполнения выпускной квалификационной работы, можно выделить следующие результаты:
- рассмотрен метод термовакуумного напыления тонких пленок, а также аспекты синтеза и их исследования;
- описано оборудование, используемое в работе для автоматизации синтеза, аттестации и анализа слоистых структур;
- разработана вакуумная установка для нанесения тонкопленочных покрытий, основанная на контрольно-измерительном оборудовании N1 с виртуальным прибором «ТйегшоУАС&Со», резистивном нагреве и датчика контроля давления ПМТ-4М. Реализованная установка позволяет наносить разнообразные органические вещества, не подверженные термической деградации, температура возгонки которых не превышает 500°С;
- выполнен синтез тонких пленок соединений ВМ1С2, ВН1С2, В0Е1С2, В2ОЕ1С2 методами термовакуумного нанесения;
- выполнен синтез на кварцевую подложку соединений для исследования оптических свойств;
- с помощью установки магнетронного напыления на стеклянной подложке созданы слоистые структуры 1Т0/1С2/А1 для исследования электрических свойств;
- показано, что общие пики в спектрах оптического поглощения соотносятся между собой и образуют прямые переходы в молекуле индоло[3,2-Ь]карбазола;
- спектры оптического поглощения для 1)М!С/ согласуются с данными из литературы; Рассчитан диапазон изменения потенциала ионизации молекулы исследуемого соединения, равный 6,8 - 7,1 эВ;
- показано, что ВАХ структуры 1Т0/ВМ1С2/А1 демонстрирует одностороннюю проводимость, что свидетельствует об образовании барьера Шоттки;
- путем анализа прямой ветви ВАХ структуры ITO/DMICZ/Al получено значение подвижности носителей заряда в слое полупроводника ц =1,75-10’7- 1,39-10’6 см2/(В-с), что удовлетворительно согласуется с независимыми оценками подвижности для индоло[3,2-Ь]карбазола ц DMICZ= 5.9-10’7 см2/(В-с). Также получена оценка проводимости и для остальных структур; Также проведена оценка подвижностей и для остальных соединений DHICZ, DOEICZ, D2OEICZ и PDHICZ= 1,78 -10-7-1,43 • 10-6 см2/(В-с), р DOEICZ= 2,2 • 10¬9-1.78 • 10-8 см2/(В^с), ц D2OEICZ= 3,17 • 10-8-2,54 • 10-7 см2/(В^с) соответственно;
- получена закономерность: чем ниже интенсивность полосы на 430 нм, тем выше подвижность носителей заряда в ICZ.
Таким образом, можно утверждать, что создание тонкопленочных структур является основой для технического прогресса и перспективным направлением для проведения новых исследований в области органической электроники. В современном мире данные технологии преследуют: повышение функциональности, экономическую эффективность, надежность и миниатюризацию электронных компонентов. А поиск новых материалов, будет оставаться всегда актуальным вопросом научно-технического прогресса. Данная выпускная работа, посвящённая термовакуумному методу синтеза и исследованиям тонкопленочных структур на основе органических соединений, представляет собой новое направление развития органической электроники на базе УрФУ в НОЦ НАНОТЕХ.
1 Berggren, M. Organic materials for printed electronics [Текст] / M. Berggren, D. Nilsson,N. Robinson // Nature Mater. - 2007. - V.6. - P. 3-5.
2 Fahlman, M. Interfaces in organic electronics [Текст] / M. Fahlman, S. Fabiano, V. Gueskine// Nat. Rev. Mater. - 2019. - V. 4. - P. 627-650.
3 Im, Y. Dibenzothiophene and indolocarbazole cored bipolar hosts for blue phosphorescent organic light-emitting diodes [Текст] / Y. Im, S. H. Han, J. Y. Lee // Organic Electronics. - 2018. - P. 29.
4 Ledwon, P. Recent Advances of Donor-Acceptor Type Carbazole-Based Molecules for Light Emitting Applications [Текст] / P. Ledwon // Organic Electronics. - 2019. - N.105422.
5 Janosik T. Chemistry and Properties of Indolocarbazoles [Текст] / T. Janosik, A. Rannug, U. Rannug, N. Wahlstrom, J. Slatt, J. Bergman // Chemical Reviews. - 2018. - P. 9104-9108.
6 Velasco D. Indolo[3,2-b]carbazole derivatives as hole transporting materials for electrophotography. Synthetic Metals [Текст] / D. Velasco, V. Jankauskas, J. Stumbraite J. V. Grazulevicius, V. Getautis // Synthetic Metals. - 2009. - V. 159(7-8). - P. 654-658.
7 Mula S. Synthesis of Indolo[3,2-b]carbazole based boron complexes with tunable photophysical and electrochemical properties [Текст] / S. Mula, N. Leclerc, P. Leveque, P. Retailleau, G. Ulrich // The Journal of Organic Chemistry. - 2018. - P. 38.
8 Svetlichnyi, V. M.Photophysical properties of indolo[3,2-b]carbazoles as a promising class of optoelectronic materials [Текст] / V. M. Svetlichnyi, E. L. Alexandrova, L. A. Miagkova, N. V. Matushina, T. N. Nekrasova, A. R. Tameev, V. V. Kudryavtsev // Semiconductors. - 2010. - V.44. - Iss.12. - P.1581-1587.
9 Панфилов Ю.В. Нанесение тонких пленок в вакууме [Текст] / Ю.В. Панфилов // Технологии в электронной промышленности. - №3. - 2007. - С.5.
10 Химия и физика полимеров [Текст] / И. И. Тугов // Учебное пособие для вузов. - Москва: Химия. - 1989. - С. 383.
11 Кудинов В.В. Нанесение покрытий напылением. Теория, технология и оборудование [Текст] / В.В. Кудинов, Г.В. Бобров // Учебник для вузов. - Москва: Металлургия. - 1992. - С. 432.
12 Методы получения тонкихпленок. Практическое пособие [Текст] / В.А. Гольдаде, Н.Н. Федосенко. - Министерство образования РБ, Гом. гос. университет им. Ф. Скорины. - 2015. - С. 41.
13 Knacke O. The Mechanism of Evaporation [Текст] / O. Knacke, I.N. Stranski // Prog. Metal Phys. - 1956. - V. 6. - P. 181-235.
14 Hirth J.P. Condensation and Evaporation. Nucleation and Growth Kinetics [Текст] / J.P. Hirth, G.M. Pound. - NY: Pergamon Press Ltd. - 1963. - P. 193.
15 Evaporation Sources [Текст] / K.J.Lesker Company. Catalog. - Technical documentation. - 2020. - 47 pp.
16 Спектор Ю.Е. Технология нанесения и свойства покрытий. Курс лекций [Текст] / Ю.Е. Спектор Р.Г. Еромасов. - Красноярск. - 2008. - С. 271.
17 Технология тонких пленок. Справочник [Текст] / Л. Майссел, Р. Глэнг. - Нью-Йорк. - 1970. - С. 664.
18 Бурцев, С.А. Применение ЭВМ при моделировании процессов термического напыления в вакууме. Методические указания [Текст] / С.А. Бурцев. - Казань: КНИТУ. - Составители: Гаврилов, Т.Г.Булатова, С.А. Бурцев. - 2008. - С. 48.
19 Изучение технологии изготовления пассивных элементов гибридных интегральных микросхем методом термического осаждения в вакууме [Текст] / В.Д. Дмитриев, А.И. Меркулов. - Самара, СГАУ. - 2002. - 21 c.
20 В.М. Ветошкин, В.Ф. Кобзиев, Э.А. Романов. Технологии тонких пленок. Учебно-методическое пособие [Текст] / В.М. Ветошкин, В.Ф. Кобзиев, Э.А. Романов. - Ижевск. - 2013. - 75 c.
21 Harsha Sree K.S. Principles of vapor deposition of thin films [Текст] / K.S. Harsha Sree // Elsevier. - 2005. - 1176 p.
22 Weil K.G. Condensation and Evaporation, Nucleation und Growth Kinetics [Текст] / K. G. Weil, J. P. Hirth, G. M. Pound // Progress in Material Science. - 1968. - V. 68. - Iss.5. - P. 519-519.
23 Вакуумные системы и электроника [Электронный ресурс] /
Вакуумная установка для термического напыления материалов VSE-PVD- LTE. - Режим доступа: http://www.vacuumel.ru/ru/component/
virtuemart/own/pvd/vse-pvd-lte-detail.html?Itemid=126 (дата обращения
11.03.2020)].
24 Бакиев А.Н. Получение и применение карбазол- содержащих соединений для применения в органической электронике [Текст] / А.Н. Бакиев, Е.В. Шкляева, Г.Г. Абашев // Вестник пермского университета. - 2015. - Т.4. - В.20. - С.4-50.
25 Tang C.W. Organic Electroluminescent Diodes [Текст] / C.W. Tang, S.A. VanSlyke // Applied Physics Letters. - 1987. - V.51. - P. 913-915.
26 Janosik T. Chemistry and Properties of Indolocarbazoles [Текст] / T. Janosik, A. Rannug, U. Rannug, N. Wahlstrom, J. Slatt, J. Bergman // Chemical Reviews. - 2018. - P. 9104-9108.
27 Boudreault P.-L. T. Synthesis and characterization of soluble indolo [3,2-b] carbazole derivatives for organic field-effect transistors [Текст] / P.-L. T. Boudreault, A. A. Virkar, Z. Bao, M. Leclerc // Organic Electronics. - 2010. - V. 11(10). - P. 1649-1659.
28 Zhang, B. Indolo[3,2-b]carbazole and benzofurazan based narrow band-gap polymers for photovoltaic cells [Текст] / B. Zhang, L. Yu, L. Fan, N. Wang, L. Hu, W. Yang // New J. Chem. - 2014. - V. 38. - Iss.9. - P. 4587-4593.
29 Onorato J. Structure and design of polymers for durable, stretchable organic electronics [Текст] / J. Onorato, V. Pakhnyuk, C. Luscombe// Polym J. -
2017. - V. 49. - P. 41-60.
30 Павлов Л.П. Методы измерения параметров полупроводниковых материалов. Учебник для вузов. 2-е изд. [Текст] / Павлов Л.П. - Москва: Высшая школа. - 1987. - С. 238.
31 Ламперт М. Инжекционные токи в твердых телах [Текст] / М. Ламперт, П. Марк - Москва, Издательство «Мир». - 1973. - 413 с.
32 Irgashev R. A. Nitration of 5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazoles and synthetic applications of their nitro-substituted derivatives [Текст] / R. A. Irgashev, N. A. Kazin, G. L. Rusinov, V. N. Charushin // Beilstein Journal of Organic Chemistry. - 2017. - V. 13. - P. 1396-1406.
33 Jeon S. K. Novel carbazole derivative as a host material for blue phosphorescent organic light-emitting diodes [Текст] / S. K. Jeon, B. Thirupathaiah, C. Kim, K. T. Lim, J. Y. Lee, S. Seo // Dyes and Pigments. - 2015. - V. 114. - P. 146-150.
34 Никитенко, В. Р. Нестационарные процессы переноса и рекомбинации носителей заряда в тонких слоях органических материалов. Учебное пособие [Текст] / В. Р. Никитенко. - Москва:НИЯУ «МИФИ». - 2011. - c. 316.
35 NI [Электронный ресурс] / Система PXI. - Режим доступа:
https://www.ni.com/ru-ru/shop/pxi.html(дата обращения 15.04.2019)].
36 MPS 150 DS [Электронный ресурс] / Cascade Microtech MPS 150 Data Sheet. - Режим доступа: https://www.cmicro.com/files/MPS150_DS.pdf(Дата обращения 17.04.2020).
37 Axio CSM 700 [Электронный ресурс] / True Color Confocal Microscopy with High Resolution Axio CSM 700 - Режим доступа: https://websrv.mece.ualberta.ca/intranet/public.php/research_inventory/display_res earch_inventory_file/id/50 pdf (Дата обращения 30.03.2020).
38 UV-Vis Spectrophotometers [Электронный ресурс] / UV-Vis Spectrophotometers Absolute Specular Reflectance Attachment - Режим доступа:http://www.ssi.shimadzu.com/products/product.cfm?product=uv_accy_so lid_guide (Дата обращения 25.04.2020).
39 Q150T Turbo-Pumped Sputter Coater/Carbon Coater [Электронный ресурс] / Q150T Turbo-Pumped Sputter Coater/Carbon Coater - Режим доступа: https://www.quorumtech.com/quorum-product/q150t-turbo-pumped- sputter- coatercarbon-coater (Дата обращения 25.02.2020).
40 Reig M. Molecular order of air-stable p-type organic thin-film transistors by tuning the extension of the п-conjugated core: the cases of indolo[3,2-b]carbazole and triindole semiconductors [Текст] / M. Reig, J. Puigdollers, D. Velasco // Journal of Materials Chemistry C. - 2015.- V. 3. - Iss. 3. - P. 506-513.
41 Wu, Y. Indolo[3,2-b]carbazoleBased Thin-Film Transistors with High Mobility and Stability [Текст] / Y. Wu, Y. Li, S. Gardner, B. S. Ong // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P.614-618.
42 Janosik, T., Rannug, A., Rannug, U., Wahlstrom, N., Slâtt, J., & Bergman, J. Chemistry and Properties of Indolocarbazoles [Текст] // Chemical Reviews. -
2018. - P. 9104-9108.
43 Kuroda, H. Ionization Potentials of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons [Текст] // Nature. - 1964. - V. 201. - Iss. 4925. - P. 1214-1215.
44 Louis, E., San-Fabian, E., Diaz-Garcia, M. A., Chiappe, G., &Vergés, J. A. Are Electron Affinity and Ionization Potential Intrinsic Parameters to Predict the Electron or Hole Acceptor Character of Amorphous Molecular Materials? [Текст] // The Journal of Physical Chemistry Letters. - 2017. - V. 8. - Iss.11. - P. 2445¬2449.
45 Li, Y.; Wu, Y.; Gardner, S.; Ong, B. S. Novel Peripherally Substituted Indolo[3,2-b]carbazoles for High-Mobility Organic ThinFilm Transistors [Текст] // Adv. Mater. - 2015. - V. 17. - P. 849-853.
46 ГОСТ 12.1.019 - 79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты [Текст] / Межгосударственный стандарт. - Москва: Госстандарт СССР: Издательство стандартов. - 1979. - 18 с.
47 Правила устройства электроустановок (ПУЭ) [Текст] / Межгосударственный стандарт. - Москва: Издательство НЦ ЭНАС. - 2003. - 552 с.
48 СанПиН 2.2.2.2.4.1340-03. Гигиенические требования к персональным электронно-вычислительным машинам и организации работы [Текст] / Межгосударственный стандарт. - Москва: Изд-во стандартов. - 2003. - 23 с.
49 ГОСТ 12.1.003-2014 Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Шум. Общие требования безопасности [Текст] / Межгосударственный стандарт. - Взамен ГОСТ 12.1.003-832007. - Введ. 2015¬11-01. - Москва: Изд-во стандартов. - 2015. - 13 с.
50 Дергачев А.Н. Природопользование и охрана окружающей среды [Текст] // Успехи современного естествознания. - 2011. - № 7. - С. 103-104.
51 Л.Д. Рейман. Методика проведения работ по комплексной утилизации вторичных драгоценных металлов из отработанных средств вычислительной техники [Текст] / Приказ Гостелекома РФ. Нормативно техническая документация. - 1999. - 51 с.
52 ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда (ССБТ).
Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности [Текст] / Межгосударственный стандарт. - Введ. 1977.01.01. - Москва: Изд-во
стандартов. - 1997. - 12 с.
53 ГОСТ 12.0.003-2015 Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Опасные и вредные производственные факторы. Классификация. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Опасные и вредные производственные факторы. Классификация [Текст] / Межгосударственный стандарт. - Взамен ГОСТ 12.0.003-74. - Введ. 1976.01.01. - Москва: Изд-во стандартов. 2015. - 14 с.